一种降冰片烷二甲胺的制备方法技术

本发明专利技术属于化学合成领域，尤其涉及一种降冰片烷二甲胺的制备方法。本发明专利技术提供的制备方法包括以下步骤：a)将式(I)结构化合物、多聚甲醛、酸和铵盐在溶剂中混合反应，得到式(II)结构化合物；b)在催化剂存在下，所述式(II)结构化合物和氢气在溶剂中进行反应，得到降冰片烷二甲胺。本发明专利技术提供的制备方法无需使用氰化氢和昂贵催化剂，安全性高，经济性好，工艺路线简单，产品收率高，具有十分广阔的市场前景。具有十分广阔的市场前景。具有十分广阔的市场前景。具有十分广阔的市场前景。

【技术实现步骤摘要】
一种降冰片烷二甲胺的制备方法


[0001]本专利技术属于化学合成领域，尤其涉及一种降冰片烷二甲胺的制备方法。

技术介绍

[0002]目前，已知的生产降冰片烷二甲胺的制造方法有以下两种：
[0003]1)专利CN101443308B提供了一种以降冰片烷二腈为原料制造降冰片烷二甲胺的方法，但降冰片烷二腈是以氰基降冰片烯及氰化氢为原料进行合成得到。
[0004]2)专利CN104781228A提供了一种以甲酰基氰基降冰片烷为原料制造降冰片烷二甲胺的方案，但甲酰基氰基降冰片烷是以氰基降冰片烯、铑催化剂、一氧化碳、氢气等原料在高压下进行合成得到。
[0005]以上两种方法中，第一种方法在制造降冰片烷二甲胺的过程中使用氰化氢，由于氰化氢为剧毒，且其沸点较低其在空气中的爆炸极限为5.6～12.8％，极易发生危险；第二种方法在制造降冰片烷二甲胺的过程中使用了昂贵的铑催化剂，并且还需配合其他配体使用，方法较繁杂。此外，上述两种方法的后处理均比较复杂，存在收率低、操作繁杂的问题。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种降冰片烷二甲胺的制备方法，本专利技术提供的制备方法无需使用氰化氢和昂贵催化剂，工艺路线简单，产品收率高。
[0007]本专利技术提供了一种降冰片烷二甲胺的制备方法，包括以下步骤：
[0008]a)将式(I)结构化合物、多聚甲醛、酸和铵盐在溶剂中混合反应，得到式(II)结构化合物；
[0009][0010]b)在催化剂存在下，所述式(II)结构化合物和氢气在溶剂中进行反应，得到降冰片烷二甲胺。
[0011]优选的，步骤a)中，所述酸包括氢溴酸、磷酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和三氟乙酸中的一种或多种；
[0012]所述式(I)结构化合物与酸的质量比为1：(0.2～5)。
[0013]优选的，步骤a)中，所述铵盐包括氯化铵、溴化铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、氟化铵、碘化铵、硫酸铵和硫酸氢铵中的一种或多种；
[0014]所述式(I)结构化合物与铵盐的质量比为1：(1～5)。
[0015]优选的，步骤a)中，所述式(I)结构化合物与多聚甲醛的质量比为1：(0.65～5)。
[0016]优选的，步骤a)中，所述溶剂包括丙烯腈、乙腈、丙腈、丙酮、甲乙酮、甲苯、乙酸乙酯、环己酮和乙醚中的一种或多种；
[0017]所述式(I)结构化合物与溶剂的质量比为1：(3～15)。
[0018]优选的，步骤a)中，所述混合反应的温度为30～70℃；所述混合反应的时间为4～12h。
[0019]优选的，步骤b)中，所述催化剂包括钯碳、铂黑、铂碳、镍/氧化铝、超细镍、雷尼镍、雷尼钴和雷尼铜中的一种或多种；
[0020]所述式(II)结构化合物与催化剂的质量比为1：(0.01～0.35)。
[0021]优选的，步骤b)中，所述溶剂包括甲醇、甲苯、三氯甲烷、邻二甲苯和间二甲苯中的一种或多种；
[0022]所述式(II)结构化合物与溶剂的质量比为1：(3～20)。
[0023]优选的，步骤b)中，所述反应的温度为60～100℃；所述反应的压力为0.5～2MPa。
[0024]优选的，步骤b)中，所述反应的时间为3～10h。
[0025]与现有技术相比，本专利技术提供了一种降冰片烷二甲胺的制备方法。本专利技术提供的制备方法包括以下步骤：a)将式(I)结构化合物、多聚甲醛、酸和铵盐在溶剂中混合反应，得到式(II)结构化合物；b)在催化剂存在下，所述式(II)结构化合物和氢气在溶剂中进行反应，得到降冰片烷二甲胺。本专利技术提供的制备方法无需使用氰化氢和昂贵催化剂，安全性高，经济性好，工艺路线简单，产品收率高，具有十分广阔的市场前景。
附图说明
[0026]为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
[0027]图1是本专利技术实施例提供的降冰片烷二甲胺合成路线图；
[0028]图2是本专利技术实施例1提供的降冰片烷二甲胺的核磁氢谱图。
具体实施方式
[0029]下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0030]本专利技术提供了一种降冰片烷二甲胺的制备方法，包括以下步骤：
[0031]a)将式(I)结构化合物、多聚甲醛、酸和铵盐在溶剂中混合反应，得到式(II)结构化合物；
[0032][0033]b)在催化剂存在下，所述式(II)结构化合物和氢气在溶剂中进行反应，得到降冰片烷二甲胺。
[0034]在本专利技术提供的制备方法中，首先将式(I)结构化合物、多聚甲醛、酸和铵盐在溶剂中混合反应。其中，所述多聚甲醛的聚合度优选为10～100；所述式(I)结构化合物与所述
多聚甲醛的质量比为1：(0.65～5)，更优选为1：(0.82～1.3)，具体可为1:0.65、1:0.67、1:0.7、1:0.72、1:0.75、1:0.78、1:0.8、1:0.82、1:0.85、1:0.87、1:0.9、1:0.92、1:0.95、1:0.98、1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.7、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5或1:5；所述酸优选包括氢溴酸、磷酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和三氟乙酸中的一种或多种，更优选为乙酸、硫酸或氢溴酸；所述式(I)结构化合物与所述酸的质量比优选为1：(0.2～5)，更优选为1：(0.2～1)，最优选为1：(0.2～0.7)，具体可为1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9或1:1；所述铵盐优选包括氯化铵、溴化铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、氟化铵、碘化铵、硫酸铵和硫酸氢铵中的一种或多种；所述式(I)结构化合物与所述铵盐的质量比优选为1：(1～5)，更优选为1：(2～4)，具体可为1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4；所述溶剂优选包括丙烯腈、乙腈、丙腈、丙酮、甲乙酮、甲苯、乙酸乙酯、环己酮和乙醚中的一种或多种，更优选为乙腈或甲苯；所述式(I)结构化合物与所述溶剂的质量比优选为1：(3～15)，更优选为1：(3～13)，最优选为1：(5～8)，具体可为1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12或1:13；所述混合反应的温度优选为30～70℃，更优选为45～65℃，具体可为45℃、50℃、5本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种降冰片烷二甲胺的制备方法，包括以下步骤：a)将式(I)结构化合物、多聚甲醛、酸和铵盐在溶剂中混合反应，得到式(II)结构化合物；b)在催化剂存在下，所述式(II)结构化合物和氢气在溶剂中进行反应，得到降冰片烷二甲胺。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述酸包括氢溴酸、磷酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和三氟乙酸中的一种或多种；所述式(I)结构化合物与酸的质量比为1：(0.2～5)。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述铵盐包括氯化铵、溴化铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、氟化铵、碘化铵、硫酸铵和硫酸氢铵中的一种或多种；所述式(I)结构化合物与铵盐的质量比为1：(1～5)。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述式(I)结构化合物与多聚甲醛的质量比为1：(0.65～5)。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述溶剂包括丙烯腈、乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：翟宏斌，梁万根，任永平，崔卫华，费潇瑶，卞文，
申请(专利权)人：山东益丰生化环保股份有限公司，
类型：发明
国别省市：