多齿路易斯碱催化剂及其使用方法技术

本发明专利技术涉及多齿配体的过渡金属络合物，其带有中性杂环路易斯碱和第二路易斯碱，其中所述多齿配体配位到金属中心以形成至少一个8元螯合环。螯合环。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多齿路易斯碱催化剂及其使用方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于
2020
年
10
月
22
日提交的美国临时专利申请
63/104,299
的权益，其全部内容通过引用并入本文
。
[0003]本申请涉及于
2021
年3月
18
日提交的国际专利申请
PCT/US2021/022888
，其全部内容通过引用并入本文
。


[0004]本专利技术涉及包含具有中性杂环路易斯碱和第二路易斯碱的多齿配体的新型催化剂化合物，其中所述多齿配体配位到金属中心以形成至少一个8元螯合环，包含所述催化剂化合物的催化剂体系及其用途
。

技术介绍

[0005]烯烃聚合催化剂在工业中具有重要的应用
。
因此，找到提高催化剂的商业实用性和允许制备具有改进性能的聚合物的新型催化剂体系存在利益
。
[0006]用于烯烃聚合的催化剂通常基于过渡金属化合物作为催化剂前体，其通常在铝氧烷或含有非配位阴离子的活化剂的帮助下活化
。
[0007]US 2020/0254431 A1、US2020/0255553
和
US2020/0255561
公开了烯烃聚合催化剂化合物和催化剂体系，其包含具有8元螯合环的第4族双
(
酚盐
)
络合物
。
[0008]2016
年4月
11
日公开的日本公开
JP 2016
‑
050175(
对于
2014
年8月
28
日提交的题为过渡金属化合物
、
用于烯烃聚合的催化剂
、
用于生产烯烃聚合物的方法和用于生产1‑
丁烯的方法的
JP
申请号
2014
‑
174451)
公开了包含含有多齿配体的第4族双
(
酚盐
)
络合物的催化剂体系，所述多齿配体带有二齿路易斯碱，后者具有与所述酚盐连接的饱和连接基团
。
[0009]本领域仍然需要用于烯烃聚合的新的和改进的催化剂体系，以实现特定的聚合物性能，例如高熔点
、
目标
(
高或低
)
分子量，以增加转化率或共聚单体引入，或改变共聚单体分布而不劣化所得聚合物的性质
。
[0010]因此本专利技术的目的是提供新型催化剂化合物
、
包含此类化合物的催化剂体系和使用此类化合物和体系使烯烃聚合的方法
。

技术实现思路

[0011]专利技术概述
[0012]本专利技术涉及多齿配体的过渡金属络合物，其带有中性杂环路易斯碱和第二路易斯碱，其中所述多齿配体配位到金属中心以形成至少一个8元螯合环
。
[0013]本专利技术涉及由以下式
(I)
表示的催化剂化合物：
[0014][0015]其中：
[0016]M
是第
3、4、5
或6族过渡金属或镧系元素；
[0017]E
为
O、S
或
NR
99
，其中
R
99
为氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
[0018]Q
是与金属
M
形成价键的第
14、15
或
16
族原子；
[0019]A1和
A1'
独立地为
C、N
或
C(R
32
)
，其中
R
32
选自氢
、C1‑
C
20
烃基
、C1‑
C
20
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
[0020]A1QA1'
是含4至
40
个非氢原子的杂环路易斯碱的一部分；
[0021]A2和
A3独立地是第
14
族原子；
[0022]每个
R5'
和
R6'
独立地为氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
[0023]R6'
‑
A2＝
A3‑
R5'
是含2至
40
个非氢原子的二价基团，其中
R5'
和
R6'
非必要地接合以形成烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，其中所述环具有
5、6、7
或8个环原子，和其中所述环上的取代基可以接合以形成一个或多个附加的烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子；
[0024]L'
是连接到含有
A1QA1'
的杂环路易斯碱的中性路易斯碱；
[0025]X'
是非必要地连接到
L'
的阴离子配体；
[0026]L
是中性路易斯碱；
[0027]X
是阴离子配体；
[0028]n
是1或2；
[0029]m
是0或1；
[0030]n+m
是
0、1
或2；
[0031]R1、R2、R3和
R4中的每一个独立地为氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团，或非必要地，
R1和
R2、R2和
R3、R3和
R4中的一对或多对接合以形成烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子，和其中所述环上的取代基可以接合以形成一个或多个附加的烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子；和
[0032]X
基团可以连接到
L
基团以形成单阴离子双齿基团，和任何两个
X
基团可以接合在一起以形成双本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
由以下式
(I)
表示的催化剂化合物：其中：
M
是第
3、4、5
或6族过渡金属或镧系元素；
E
为
O、S
或
NR
99
，其中
R
99
为氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
Q
是与金属
M
形成价键的第
14、15
或
16
族原子；
A1和
A1'
独立地为
C、N
或
C(R
32
)
，其中
R
32
选自氢
、C1‑
C
20
烃基
、C1‑
C
20
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
A1QA1'
是含4至
40
个非氢原子的杂环路易斯碱的一部分；
A2和
A3独立地是第
14
族原子；每个
R5'
和
R6'
独立地为氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
R6'
‑
A2＝
A3‑
R5'
是含2至
40
个非氢原子的二价基团，其中
R5'
和
R6'
非必要地接合以形成烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，其中所述环具有
5、6、7
或8个环原子，和其中所述环上的取代基可以接合以形成一个或多个附加的烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子；
L'
是连接到含有
A1QA1'
的杂环路易斯碱的中性路易斯碱；
X'
是非必要地连接到
L'
的阴离子配体；
L
是中性路易斯碱；
X
是阴离子配体；
n
是1或2；
m
是0或1；
n+m
是
0、1
或2；
R1、R2、R3和
R4中的每一个独立地为氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团，或非必要地，
R1和
R2、R2和
R3、R3和
R4中的一对或多对接合以形成烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子，和其中所述环上的取代基可以接合以形成一个或多个附加的烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子；和
X
基团可以连接到
L
基团以形成单阴离子双齿基团，和任何两个
X
基团可以接合在一起
以形成双阴离子配体基团
。2.
权利要求1的催化剂化合物，其中所述催化剂化合物由式
(Ia)
表示：其中
Q'
是与金属
M
形成价键的第
14、15
或
16
族原子；
B1和
B1'
独立地为
C、N
或
C(R
32
)
，其中
R
32
选自氢
、C1‑
C
20
烃基
、C1‑
C
20
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
B1QB1'
是与含有
A1QA1'
的杂环路易斯碱连接的含有4至
40
个非氢原子的杂环路易斯碱的一部分；
X'
是非必要地连接到含有
B1Q'B1'
的杂环路易斯碱上的阴离子配体
。3.
权利要求1的催化剂化合物，其中所述催化剂化合物由式
(Ib)
表示：其中
B2和
B3独立地为第
14
族原子，例如
C、Ge
或
Si
；每个
R7'
和
R8'
独立地为氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
一价杂原子或一价取代的杂原子基团；
R7'
‑
B3＝
B2‑
R8'
是含2至
40
个非氢原子的二价基团，其中
R5'
和
R6'
非必要地接合以形成烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，其中所述环具有
5、6、7
或8个环原子，和其中所述环上的取代基可以接合以形成一个或多个附加的烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子；每个
R5、R6、R7和
R8独立地是氢
、C1‑
C
40
烃基
、C1‑
C
40
取代的烃基
、
杂原子或取代的杂原子，或非必要地一个或多个相邻的
R
基团接合以形成烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子，和其中所述环上的取代基可以接合以形成一个或多个附加的烃基环
、
取代的烃基环
、
杂环或取代的杂环，所述环具有
5、6、7
或8个环原子；
E
*
为
O、S
或
...

【专利技术属性】
技术研发人员：I，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：