制备和使用淤浆催化剂混合物的方法技术

技术编号:39168027 阅读:12 留言:0更新日期:2023-10-23 15:05
制备和使用淤浆催化剂混合物的方法。在一些实施方案中,用于制备淤浆催化剂混合物的方法可以包括将矿物油引入到容器中。可以将矿物油加热至约60℃至约80℃的温度以产生经加热的矿物油。可以降低经加热的矿物油的水分浓度以产生干燥的矿物油。可以将催化剂颗粒引入到干燥的矿物油中以产生混合物。可以将混合物搅动至少2小时以除去至少一部分存在于催化剂颗粒的孔隙内的任何气体,从而生产淤浆催化剂混合物。基于淤浆催化剂混合物的总重量,淤浆催化剂混合物可以不含或者包含≤1wt%的任何在大气压下熔点≥25℃的蜡。大气压下熔点≥25℃的蜡。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备和使用淤浆催化剂混合物的方法


[0001]本披露涉及淤浆催化剂混合物。特别地,本披露涉及用于制备和使用淤浆催化剂混合物的方法。

技术介绍

[0002]气相聚合可用于聚合乙烯或乙烯和一种或多种共聚单体。流化床中的聚合方法特别经济。引入到聚合反应器中的催化剂可以是呈淤浆催化剂混合物的形式,该淤浆催化剂混合物包含负载在惰性载体如二氧化硅上并悬浮在稀释剂中的催化剂。淤浆催化剂混合物通过淤浆催化剂筒输送至聚合设施。
[0003]在淤浆催化剂筒向聚合设施输送期间,催化剂颗粒从淤浆中沉淀出来,这导致催化剂颗粒不均匀地分布在整个稀释剂中。因此,为了能够在聚合设施中使用一次淤浆催化剂混合物,必须将淤浆催化剂筒滚动,通常至少几个小时,然后淤浆催化剂混合物可以被引入到聚合反应器中。
[0004]在这方面可能感兴趣的一些参考文献包括:美国专利号6,908,971;7,202,313;7,803,324;7,906,597;9,512,245;10,927,205;和WIPO公开号WO 2020/092584;WO 2020/092599;WO 2020/092606。
[0005]因此,需要用于制备和使用淤浆催化剂混合物的改进方法。本披露满足了这个需要和其他需要。

技术实现思路

专利技术概述
[0006]提供了用于制备和使用淤浆催化剂混合物的方法。在一些实施方案中,用于制备淤浆催化剂混合物的方法可以包括将矿物油引入到容器中。可以将矿物油加热至约60℃至约80℃的温度以产生经加热的矿物油。可以降低经加热的矿物油的水分浓度以产生干燥的矿物油。可以将催化剂颗粒引入到干燥的矿物油中以产生混合物。可以将混合物搅动至少2小时以除去至少一部分存在于催化剂颗粒的孔隙内的任何气体,从而生产淤浆催化剂混合物。基于淤浆催化剂混合物的总重量,淤浆催化剂混合物可以不含或者包含≤1wt%的任何在大气压下熔点≥25℃的蜡。
[0007]在一些实施方案中,聚合方法可以包括将载气、一种或多种烯烃和第一淤浆催化剂混合物引入到聚合反应器中。第一淤浆催化剂混合物可以包含第一催化剂、第一载体、第一活化剂、第一矿物油和在大气压下熔点≥25℃的蜡的接触产物。基于第一淤浆催化剂混合物的总重量,第一淤浆催化剂混合物可以包含>1wt%的蜡。该方法还可以包括在聚合反应器内在第一催化剂的存在下使一种或多种烯烃聚合以产生第一聚合物产物,并停止将第一淤浆催化剂混合物引入到聚合反应器中。该方法还可以包括将第二淤浆催化剂混合物引入到聚合反应器中。第二淤浆催化剂混合物可以包含第二催化剂、第二载体、第二活化剂和第二矿物油的接触产物。基于淤浆催化剂混合物的总重量,第二淤浆催化剂混合物可以不
含或者包含≤1wt%的任何蜡,该蜡在大气压下的熔点≥25℃。该方法还可以包括在聚合反应器内在第二催化剂的存在下使一种或多种烯烃聚合以产生第二聚合物产物。
附图说明
[0008]图1是根据所描述的一个或多个实施方案的气相反应器系统的示意图。
[0009]图2是根据所描述的一个或多个实施方案的喷嘴的示意图。专利技术详述
[0010]现在将描述本专利技术的各种具体实施方案、变体和实例,包括本文出于理解所要求保护的专利技术的目的而采用的优选实施方案和定义。虽然以下详细描述给出了具体的优选实施方案,但本领域技术人员将理解这些实施方案仅是示例性的,并且本专利技术可以以其他方式实施。出于确定侵权的目的,本专利技术的范围将涉及所附权利要求中的任何一项或多项,包括其等同方案,以及与所述的那些等同的要素或限制。对“专利技术”的任何提及可以指由权利要求所定义的本专利技术的一项或多项,但不必是全部。
[0011]如本文所用,除非有相反说明或上下文另外明确指出,否则不定冠词“一个/种(a)”或“一个/种(an)”应当意指“至少一个/种”。因此,除非有相反说明或上下文明确指出仅使用一种α

烯烃,否则使用“α

烯烃”的实施方案包括其中使用一种、两种或更多种α

烯烃的实施方案。
[0012]除非另有说明,否则指示本披露中的量的所有数字应理解为在所有实例中被术语“约”修饰。还应当理解,说明书和权利要求中使用的精确数值构成具体实施方案。
[0013]如本文所用,“wt%”意指重量百分比,“vol%”意指体积百分比,“mol%”意指摩尔百分比,“ppm”意指百万分率,并且“ppm wt”和“wppm”可互换使用并且意指基于重量的百万分率。除非另有说明,否则本文中的所有浓度均基于所讨论的组成的总量来表示。
[0014]“烯烃”是具有至少一个双键的碳和氢的线性、支化、或环状化合物。出于本说明书和所附权利要求的目的,当聚合物或共聚物被称为包含烯烃,例如乙烯和至少一种C3至C
20
α

烯烃时,存在于此种聚合物或共聚物中的烯烃是烯烃的聚合形式。例如,基于共聚物的重量,当共聚物据说具有约35wt%至约55wt%的“乙烯”含量时,应理解共聚物中的重复单元/单体单元或简单地单元衍生自聚合反应中的乙烯,并且衍生单元以约35wt%至约55wt%存在。出于本披露的目的,乙烯应当被认为是α

烯烃。
[0015]“聚合物”具有两个或更多个相同或不同的重复单元/单体单元或简单单元。“均聚物”是具有相同的单元的聚合物。“共聚物”是具有两种或更多种彼此不同的单元的聚合物。“三元共聚物”是具有三种彼此不同的单元的聚合物。如用于指单元的术语“不同的”指示单元彼此相差至少一个原子或异构地不同。如本文所用,共聚物的定义包括三元共聚物等。同样地,如本文所用,聚合物的定义包括均聚物、共聚物等。此外,术语“聚乙烯共聚物”、“乙烯共聚物”和“基于乙烯的聚合物”可互换地用于指包含至少50mol%的衍生自乙烯的单元的共聚物。
[0016]本文中使用的元素及其基团的命名依据在HAWLEYS CONDENSED CHEMICAL DICTIONARY[霍利的简明化学词典],第十三版,约翰威利父子公司[John Wiley&Sons,Inc.],(1997)(经IUPAC许可复制)中公布的NEW NOTATION[新符号],除非提及用罗马数字标注的先前IUPAC形式(也以相同的形式呈现),或者除非另有说明。
[0017]如本文所用,术语“淤浆催化剂混合物”是指包含至少一种催化剂化合物和矿物油以及任选地活化剂、共活化剂和载体中的一种或多种的接触产物。在一个优选实施方案中,淤浆催化剂混合物包含这样的接触产物:该接触产物包含至少两种催化剂化合物和矿物油以及任选地活化剂、助活化剂和载体中的一种或多种。
[0018]如本文所用,术语“催化剂体系”是指至少一种催化剂化合物、任选的活化剂、任选的共活化剂和任选的载体材料的组合。因此,在一些实施方案中,当不存在任选的活化剂、任选的共活化剂和任选的载体材料时,催化剂体系可以仅包含单一的催化剂化合物。在其他实施方案中,当不存在任选的活化剂、任选本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备淤浆催化剂混合物的方法,所述方法包括:(I)将矿物油引入到容器中;(II)将所述矿物油加热至约60℃至约80℃的温度以产生经加热的矿物油;(III)降低所述经加热的矿物油的水分浓度以产生干燥的矿物油;(IV)将催化剂颗粒引入到所述干燥的矿物油中以产生混合物;以及(V)将所述混合物搅动至少2小时以除去至少一部分存在于所述催化剂颗粒的孔隙内的任何气体,从而生产所述淤浆催化剂混合物,其中基于所述淤浆催化剂混合物的总重量,所述淤浆催化剂混合物不含或者包含≤1wt%的任何在大气压下熔点≥25℃的蜡。2.如权利要求1所述的方法,其中,将所述混合物搅动至少2小时以生产步骤(V)中的所述淤浆催化剂混合物。3.如权利要求1或2所述的方法,其中,在步骤(II)

(IV)期间搅动所述矿物油、所述干燥的矿物油和所述混合物。4.如权利要求1至3中任一项所述的方法,其中,所述经加热的矿物油的水分浓度通过以下中的至少一种降低:使第一惰性气体通过所述经加热的矿物油;使第二惰性气体通过所述容器的顶部空间;使所述经加热的矿物油经受真空;以及向所述经加热的矿物油中添加含铝化合物。5.如权利要求1至4中任一项所述的方法,其中,所述干燥的矿物油具有根据ASTM D4052

18a在25℃从0.85g/cm3至0.9g/cm3的密度、根据ASTM D341

20e1在40℃从50cSt至300cSt的运动粘度、以及根据ASTM D2502

14(2019)e1从300g/mol至700g/mol的平均分子量。6.如权利要求1至5中任一项所述的方法,其中,在步骤(II)

(V)期间用可旋转混合设备搅动所述矿物油、所述干燥的矿物油和所述混合物,并且其中所述可旋转混合设备在步骤(II)

(V)期间以约40rpm至约200rpm旋转。7.如权利要求1至9中任一项所述的方法,其中:所述淤浆催化剂混合物包含第一催化剂、第二催化剂、载体、活化剂和所述矿物油的接触产物,所述载体包括二氧化硅,所述活化剂包括铝氧烷,和所述第一催化剂和所述第二催化剂各自包括茂金属催化剂。8.如权利要求7所述的方法,其中,所述第一催化剂包括外消旋/内消旋二甲基甲硅烷基双[((三甲基甲硅烷基)甲基)环戊二烯基]二甲基铪,和其中所述第二催化剂包括外消旋/内消旋双(1

甲基茚基)二甲基锆。9.如权利要求1至8中任一项所述的方法,其中,所述淤浆催化剂混合物在包括气相聚合反应器的制造设施中现场生产。10.如权利要求9所述的方法,其中,在步骤(V)开始后≤180分钟的时间段内将所述淤浆催化剂混合物的至少一部分引入到所述气相聚合反应器中。11.如权利要求10所述的方法,其中,使所述淤浆催化剂混合物的至少一部分与溶液催
化剂混合物接触以形成淤浆/溶液催化剂混合物,其中所述溶液催化剂混合物包含稀释剂与所述第一催化剂或所述第二催化剂的接触产物,并且其中将所...

【专利技术属性】
技术研发人员:V
申请(专利权)人:埃克森美孚化学专利公司
类型:发明
国别省市:

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