一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶及其制备方法技术

本发明专利技术属于丙烯酸压敏胶制备技术领域，具体涉及一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶及其制备方法。软单体35

【技术实现步骤摘要】
一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶及其制备方法


[0001]本专利技术属于丙烯酸压敏胶制备
，具体涉及一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶及其制备方法。

技术介绍

[0002]PVC改色膜应用与车身改色与保护，颜色种类丰富，满足现在年轻人的个性追求，而且价格便宜，对车身能起到有效的保护作用。当中用到的丙烯酸压敏胶，在PVC基材的应用当中，增塑剂的迁移成为核心问题。
[0003]在现有的技术方案中，主要的核心思路都是阻止增塑剂迁移进胶层中。通过提高交联程度以及在外端接上一些特殊结构如改性硅氧烷等，来阻止增塑剂的迁移。PVC基材的应用，其中很大的优势就是价格低廉，胶水的这些改性无疑对成本是很大的考验。而且从增塑剂在丙烯酸压敏胶中的迁移过程来看，这些手段只能确保增塑剂不破坏胶层，但是这会导致增塑剂堆积在胶层与PVC基材的界面处，使胶层与基材之间的粘接力变差，最终导致脱胶。所以从实际应用来看，首先要分析增塑剂在压敏胶胶带使用中的整个迁移过程。需要明确的是要让增塑剂迁移进胶层，胶层需要一定的交联或者内聚强度不被破坏，同时还需要让迁移进来的增塑剂小分子趋于稳定，不再向胶层与被贴物界面迁移，导致胶层与被贴物之间的粘接力过大，大于胶层与基材之间的粘接力，从而导致脱胶。
[0004]目前市面上适用的PVC胶水，主要是耐湿热老化性差，对应到实际的户外应用情况，经过日晒雨淋，想要更换新的改色膜时，揭开会有大量的胶水残留在车身上，清理困难，产生较高的人工成本，使用溶剂清理还会损伤车漆，这很大程度上限制了PVC改色膜在汽车车身上的应用。目前，市场对于PVC改色膜应用的丙烯酸压敏胶提出了更高的要求。

技术实现思路

[0005]为了解决
技术介绍
中的问题，本专利技术提供一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶及其制备方法。本专利技术将分子量、分子量分布、软应单体的选择和玻璃化转变温度，特殊功能单体的选择，均控制在合适的范围内，便可以达到优异的耐增塑剂的效果，耐湿热老化性能可以达到520h以上不脱胶。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：
[0007]一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶，丙烯酸压敏胶按质量份数计，其组成为：软单体35
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85份，硬单体10
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25份，功能单体2
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9份，溶剂140
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160份，引发剂0.5
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1.5份。
[0008]进一步优选，丙烯酸压敏胶按质量份数计，其组成为：软单体40
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80份，硬单体15
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60份，功能单体3
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7份，溶剂150份，引发剂0.5
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1.0份。
[0009]进一步，其中软单体为丙烯酸异辛酯和丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯中的一种或几种混合，丙烯酸异辛酯的比例不宜过高，链段过长，结构很容易被增塑剂所破坏，建议不超过单体总量的20％；
[0010]进一步，硬单体具体选择为醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯
酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、苯乙烯、丙烯腈中的一种或几种，进一步优选硬单体选择时，不宜全部选择玻璃化转变温度高于50℃的单体，避免单体间反应困难、转化率低；硬单体为10
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25份，过多硬单体易Tg偏高，胶面较硬，且过硬导致导致增塑剂堆积在基材和胶面的界面。
[0011]进一步，功能单体具体选择为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β
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缩乙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、双甲基丙烯酸乙二醇酯中的一种或几种，其中丙烯酸β
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缩乙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、双甲基丙烯酸乙二醇酯用量建议不超过单体总量的2％，以及反应温度，建议控制在85℃以下反应；
[0012]进一步，溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、甲醇当中的一种或几种溶剂并用；或溶剂为甲苯和乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、甲醇一种或几种溶剂混合；当选择溶剂选择甲苯时，甲苯在溶剂中重量占比应低于总溶剂35％；因为甲苯链转移系数大，若用量过大，做出来的分子量偏小，分布较宽，导致耐增塑剂性能差，同时剥离力也相应有所增加，持粘相应降低。
[0013]进一步，引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种并用；
[0014]一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶的制备方法为：加入单体和溶剂，定速搅拌并升温，升至70
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85℃，冷凝管中有稳定回流后，加入引发剂，在8
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15min内引发，烧瓶中混合溶液有明显粘度，引发成功后保温2h，补加两次引发剂，在85℃各保温2h，去除残单，转化率可以达到98％以上。降温到50℃以下，过滤出料。样品以20mg/4ml的浓度溶解在四氢呋喃标准液中，确保样品溶解后，通过凝胶渗透色谱仪GPC(美国安捷伦/美国沃特世)测试的数均分子量、分子量分布，取5
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10mg胶膜样品通过差示扫描量热仪DSC(美国TA/德国耐驰)测试玻璃化转变温度。
[0015]进一步，引发温度控制在70～85℃之间为宜，反应温度不宜过高，以免控温困难，分子量偏小。投料方式，可以选择连续法或者本连续法，不建议选择间歇法，间歇法合成的胶水分子量分布宽，建议滴加单体占总单体比例不超过30％。
[0016]得到丙烯酸压敏胶数均分子量应控制在4万～6万之间，分子量分布控制在5～7，玻璃化转变温度控制在
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30℃～
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45℃。
具体实施方式
[0017]实施案例一，在装有冷凝管、温度计，搅拌装置的四口烧瓶中加入单体和溶剂，定速搅拌并升温，升至85℃，冷凝管中有稳定回流后，加入引发剂(引发剂总质量50％)，在15min内引发，烧瓶中混合溶液有明显粘度，引发成功后保温2h，补加两次引发剂(补加各为引发剂总质量25％)，在85℃各保温2h，去除残单，转化率可以达到98％以上。降温到50℃以下，过滤出料。样品以20mg/4ml的浓度溶解在四氢呋喃标准液中，确保样品溶解后，通过凝胶渗透色谱仪GPC(美国安捷伦/美国沃特世)测试的数均分子、分子量分布，取5
‑
10mg胶膜样品通过差示扫描量热仪DSC(美国TA/德国耐驰)测试玻璃化转变温度。
[0018]具体的丙烯酸压敏胶配方参见表1。数均分子、分子量分布以及玻璃化转变温度的检测结果参见表2。
[0019]本实施案例中丙烯酸压敏胶的涂覆及性能测试：
[0020]将实施例中所制得的丙烯酸压敏胶用60um厚度的刮刀将胶均匀涂覆于离型纸上，控制最终干胶膜的厚度为20～30um，放置80～100℃的鼓风烘箱中，干燥90～120秒，干燥后转涂到PVC改色膜基材(市售)上，覆膜完成后，放置40℃烘箱中24h稳定后，测试常温性能。
[0021]按照GB/T 4852
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2002测试滚球初粘，GB/T 4851...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种PVC改色膜用丙烯酸压敏胶，其特征在于：所述丙烯酸压敏胶按质量份数计，软单体35
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85份，硬单体10
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25份，功能单体2
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9份，溶剂140
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160份，引发剂0.5
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1.5份；其中软单体为丙烯酸异辛酯和丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯中的一种或几种混合，丙烯酸异辛酯的比例不超过单体总量的20％；得到丙烯酸压敏胶数均分子量应控制在4万～6万之间，分子量分布控制在5～7，玻璃化转变温度控制在
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30℃～
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45℃。2.根据权利要求1所述PVC改色膜用丙烯酸压敏胶，其特征在于：硬单体具体选择为醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、苯乙烯或丙烯腈中的一种或几种；硬单体选择时，至少有一种玻璃化转变温度低于50℃。3.根据权利要求1所述PVC改色膜用丙烯酸压敏胶，其特征在于：功能单体具体选择为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β
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...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭梦涛，常荷珍，刘国敏，徐延明，都佩华，
申请(专利权)人：滁州都铂新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：