一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法技术

本发明专利技术涉及有机化合物合成领域，公开了一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，包括以下步骤，步骤一：加入二乙胺、上批母液、硝酸混合均匀后加入石灰氮，加热后过滤洗涤结晶干燥，步骤二：将硝酸二乙胍、乙醇和氢氧化钾反应过滤，加入甲苯、乙酰乙酸乙酯，回流反应后得到2

【技术实现步骤摘要】
一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法


[0001]本专利技术涉及有机化合物合成领域，具体为一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法。

技术介绍

[0002]甲基嘧啶磷是低毒(LD50为2050mg/kg)、高效(粮食仓贮的使用剂量为8ppm)、低残留杀虫剂，是联合国粮农组织(FAO)极力推荐的粮食仓贮农药品种，并在发达国家作为家庭卫生用药使用。
[0003]甲基嘧啶磷在制备过程中通常是由嘧啶醇(2
‑
二乙基氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶)与甲基氯化物(O,O
‑
二甲基硫代磷酰氯)在缚酸剂的存在下反应制得，该制备方法制备的存在甲基嘧啶磷纯度不高，产物不达标，制备条件要求苛刻等问题，且反应过程中酸量大，会导致甲基嘧啶磷收率低，难以满足大规模生产需求。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，解决了现有制备方法制备的存在甲基嘧啶磷纯度不高，产物不达标和反应过程中酸量大，会导致甲基嘧啶磷收率低的问题。
[0005]为实现以上目的，本专利技术通过以下技术方案予以实现：一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，包括以下步骤：
[0006]步骤一：在反应釜中加入二乙胺及上批母液，然后在5
‑
15℃温度下滴加硝酸，混合均匀后加入石灰氮，随后一次加热进行反应，完成后通入二氧化碳，二次加热并趁热过滤，滤渣用90℃热水洗涤两次，滤液冷却至0℃，析出结晶后再过滤，干燥后得到硝酸二乙胍备用；
[0007]步骤二：将硝酸二乙胍、乙醇和氢氧化钾加入反应釜中，室温下搅拌2h进行反应，产物过滤，滤液脱溶，釜底残留物为二乙胍，随后加入甲苯、乙酰乙酸乙酯，再回流反应1
‑
2h，反应结束后脱去溶剂，得到2
‑
二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶备用；
[0008]步骤三：将2
‑
二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾加入到反应釜中，搅拌升温进行回流反应，然后降温至70
‑
75℃，加入0，0
‑
二甲基硫代磷酰氯和催化剂进行缩合，保温反应5
‑
6h，再减压至0.5Kpa，脱出溶剂，得到甲基嘧啶磷原油。
[0009]优选的，所述步骤一中二乙胺、上批母液、硝酸和石灰氮按质量份数的组份比为6：2：2：4。
[0010]所述步骤一中，一次加热温度为70
‑
75℃，加热时间为2
‑
3h，二次加热温度为90℃，加热时间为30
‑
45mi n。
[0011]优选的，所述步骤二中硝酸二乙胍、乙醇、氢氧化钾、甲苯和乙酰乙酸乙酯按质量份数的组份比为1：1.5：0.4：1.7：2.2。
[0012]优选的，所述步骤三中2
‑
二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾、0，0
‑
二
甲基硫代磷酰氯和催化剂按质量份数的组份比为4：1.4：0.2：3：0.5。
[0013]优选的，所述步骤三中催化剂为Fe
‑
Mn/ZSM
‑
5分子筛，其制备步骤为将ZSM
‑
5分子筛、FeCL3
·
6H2O和水按质量比1：1：4混合搅拌后浸渍6h，经过滤、洗涤后，在110℃下干燥12h，随后在450℃下焙烧6h后制得。
[0014]优选的，所述步骤三中升温温度为110
‑
130℃，升温反应时间为1.5
‑
2h，搅拌速率为150
‑
200r/mi n。
[0015]本专利技术提供了一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法。具备以下有益效果：
[0016]本专利技术通过采用2
‑
二乙基氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶与甲苯和氢氧化钾溶液进行升温回流反应，避免甲基氯化物水解，降低了反应体系的碱度，可以有效减少了甲基嘧啶磷原有的分解，避免了甲基硫特普的生成，同时采用Fe
‑
Mn/ZSM
‑
5分子筛作为催化剂，有效控制反应酸量，提高甲基嘧啶磷收率，本方法工艺简单、操作方便，适合大规模生产。
具体实施方式
[0017]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0018]实施例：
[0019]本专利技术实施例提供一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，包括以下步骤：
[0020]步骤一：在反应釜中加入二乙胺及上批母液，然后在5
‑
15℃温度下滴加硝酸，混合均匀后加入石灰氮，随后一次加热进行反应，完成后通入二氧化碳，二次加热并趁热过滤，滤渣用90℃热水洗涤两次，滤液冷却至0℃，析出结晶后再过滤，干燥后得到硝酸二乙胍备用；
[0021]步骤二：将硝酸二乙胍、乙醇和氢氧化钾加入反应釜中，室温下搅拌2h进行反应，产物过滤，滤液脱溶，釜底残留物为二乙胍，随后加入甲苯、乙酰乙酸乙酯，再回流反应1
‑
2h，反应结束后脱去溶剂，得到2
‑
二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶备用；
[0022]步骤三：将2
‑
二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾加入到反应釜中，搅拌升温进行回流反应，然后降温至70
‑
75℃，加入0，0
‑
二甲基硫代磷酰氯和催化剂进行缩合，保温反应5
‑
6h，再减压至0.5Kpa，脱出溶剂，得到甲基嘧啶磷原油。
[0023]本实施例中，步骤一中二乙胺、上批母液、硝酸和石灰氮按质量份数的组份比为6：2：2：4。
[0024]进一步的，步骤一中，一次加热温度为70
‑
75℃，加热时间为2
‑
3h，二次加热温度为90℃，加热时间为30
‑
45mi n。
[0025]进一步的，步骤二中硝酸二乙胍、乙醇、氢氧化钾、甲苯和乙酰乙酸乙酯按质量份数的组份比为1：1.5：0.4：1.7：2.2。
[0026]进一步的，步骤三中2
‑
二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾、0，0
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二甲基硫代磷酰氯和催化剂按质量份数的组份比为4：1.4：0.2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一：在反应釜中加入二乙胺及上批母液，然后在5
‑
15℃温度下滴加硝酸，混合均匀后加入石灰氮，随后一次加热进行反应，完成后通入二氧化碳，二次加热并趁热过滤，滤渣用90℃热水洗涤两次，滤液冷却至0℃，析出结晶后再过滤，干燥后得到硝酸二乙胍备用；步骤二：将硝酸二乙胍、乙醇和氢氧化钾加入反应釜中，室温下搅拌2h进行反应，产物过滤，滤液脱溶，釜底残留物为二乙胍，随后加入甲苯、乙酰乙酸乙酯，再回流反应1
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2h，反应结束后脱去溶剂，得到2
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二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶备用；步骤三：将2
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二乙氨基
‑6‑
甲基
‑4‑
羟基嘧啶、甲苯、氢氧化钾加入到反应釜中，搅拌升温进行回流反应，然后降温至70
‑
75℃，加入0,0
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二甲基硫代磷酰氯和催化剂进行缩合，保温反应5
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6h，再减压至0.5Kpa，脱出溶剂，得到甲基嘧啶磷原油。2.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，所述步骤一中二乙胺、上批母液、硝酸和石灰氮按质量份数的组份比为6:2：2：4。3.根据权利要求1所述的一种甲基嘧啶磷合成中有害杂质的控制方法，其特征在于，所述步骤一中，一次加热温度为70

【专利技术属性】
技术研发人员：汪爱春，刘仁智，毛林生，朱孝卫，乐红卫，邵剑，丁开良，童水平，汪皆辉，邹镇华，
申请(专利权)人：海利贵溪新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：