本发明专利技术公开了一种氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂，属于除草剂技术领域；本发明专利技术的氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂具有如化合物(1)所述的化学结构，本发明专利技术还公开了上述除草剂的制备方法以及应用；本发明专利技术以四氟络草胺为先导化合物，对其特殊位置进行氘代化，实现了对四氟络草胺效果的显著提升，能够广泛用于杂草防治领域。域。域。
【技术实现步骤摘要】
一种氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂、其制备方法及应用
[0001]本专利技术涉及除草剂领域，尤其涉及一种氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂、其制备方法及应用。
技术介绍
[0002]四氟络草胺(Tetflupyrolimet)，化学名称：(3S,4S)
‑2′‑
氟
‑1‑
甲基
‑2‑
氧代
‑4‑
[3
‑
(三氟甲基)苯基]吡咯烷
‑3‑
甲酰苯胺；CAS登录号：2053901
‑
33
‑
8；分子式：C
19
H
16
F4N2O2；其化学结构如下：
[0003][0004]该化合物是由富美实和先正达联袂开发的具有较好除草效果的除草剂。
[0005]经过使用并通过试验发现，该除草的除草效果，尤其是速效性和持效期，都还有待进一步提高。
技术实现思路
[0006]本专利技术的目的之一，就在于提供一种氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂，以解决上述问题。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是这样的：一种氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂，其具有如下述化合物(1)所示的化学结构：
[0008]即本专利技术为四氟络草胺的消旋体氘代物。
[0009]本专利技术的目的之二，在于提供一种上述化合物的制备方法，其合成路线如下：
[0010][0011]具体的步骤包括：
[0012](1)在反应容器中加入膦酰基乙酸三乙酯、四氢呋喃，惰性气体氩气，降温至
‑
5℃～5℃，加入叔丁醇钠，加毕，滴加上述的原料(2)，保温反应后，加水淬灭，分离、纯化、干燥，得到白色固体，即化合物(3)；
[0013](2)将步骤(1)所得的化合物(3)加入反应瓶中，加入硝基甲烷，滴加DBU，加毕，室温反应，直接旋干溶剂得到化合物(4)用于下一步；
[0014](3)将化合物(4)加入反应瓶中，加入甲醇、钯碳，连通氢气反应，反应完全后，抽滤钯碳，直接旋干甲醇得到化合物(5)用于下一步；
[0015](4)上氘代碘甲烷
[0016]将化合物(5)溶解于四氢呋喃，降温至
‑
5℃～5℃，保温搅拌,分批加入氢化钠，加入碘甲烷，保温反应，淬灭反应，分离、纯化、干燥，得到化合物(6)，不用纯化直接用于下一步；
[0017](5)上异腈反应
[0018]在三颈烧瓶中加入化合物(6)，四氢呋喃，惰性气体置换，降温至
‑
45℃～
‑
55℃，滴加双三甲基硅基胺基锂，滴加毕，加入2
‑
氟苯基异氰酸酯，保温反应，淬灭，升温至室温，经分离纯化得到产品，即化合物1，简称TFBL。
[0019]作为优选的技术方案，步骤(4)中，所述保温反应温度为0℃。该温度收率更高，副反应更少。
[0020]作为优选的技术方案，步骤(5)中，所述保温反应温度为
‑
40℃。该温度收率更高，副反应更少。
[0021]本专利技术的目的之三，在于提供一种上述的氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂的应用，用于水稻除杂草。
[0022]与现有技术相比，本专利技术的优点在于：本专利技术以四氟络草胺为先导化合物，对其特殊位置进行氘代化，实现了对四氟络草胺效果的显著提升，能够广泛用于杂草防治领域。
附图说明
[0023]图1为本专利技术实施例1中化合物4的核磁氢谱图；
[0024]图2为本专利技术实施例1中化合物5的核磁氢谱图；
[0025]图3为本专利技术实施例1中化合物1的核磁氢谱图。
具体实施方式
[0026]下面将结合附图对本专利技术作进一步说明。
[0027]实施例1：
[0028]一种氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂，其具有如下式1的结构：
[0029][0030]其合成路线如下：
[0031][0032]具体步骤包括：
[0033](1)在三颈烧瓶中加入膦酰基乙酸三乙酯60毫升，四氢呋喃250毫升，氩气置换3次，降温至0℃左右，加入40克叔丁醇钠，加毕，滴加48克原料2，0℃保温反应2小时，反应毕，加水淬灭，分液，乙酸乙酯萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂得到白色固体62.3克，即化合物3，收率89％；
[0034](2)将化合物3(62.3克)加入反应瓶中，加入50毫升硝基甲烷，滴加15毫升DBU(即1,8
‑
二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯)，加毕，室温反应12小时，直接旋干溶剂得化合物4，用于下一步。核磁谱图如图1：
[0035]1HNMR(400MHz,cdcl3)δ7.55(d,J＝7.1Hz,1H),7.46(dd,J＝16.4,8.6Hz,3H),4.77(dd,J＝12.9,6.7Hz,1H),4.66(dd,J＝12.8,8.2Hz,1H),4.07(q,J＝7.1Hz,3H),2.85
‑
2.65(m,2H),1.16(t,J＝7.1Hz,3H)；
[0036](3)将化合物4(76.0克)加入反应瓶中，加入甲醇200毫升，加入钯碳(10wt％)10克，连通氢气反应4小时，TLC监测反应完全，抽滤钯碳，直接旋干甲醇得化合物5，用于下一步；核磁图谱如图2：
[0037]1HNMR(400MHz,cdcl3)δ7.48(dd,J＝15.8,8.2Hz,4H),7.00(s,1H),3.78(ddd,J＝23.8,16.9,8.4Hz,2H),3.52
‑
3.35(m,1H),2.78(dd,J＝16.9,8.8Hz,1H),2.49(dd,J＝16.9,8.4Hz,1H)；
[0038](4)上氘代碘甲烷
[0039]将化合物5共45.6克溶解于四氢呋喃中，加入四氢呋喃200毫升，降温至0℃左右，保温搅拌30min,分批加入氢化钠(1.1eq)，加入碘甲烷(31.72克)，保温反应1小时，50ml氯化铵淬灭反应，分液，乙酸乙酯萃取水相，合并有机相，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂得到产品42.61克，即化合物6，收率87％，不用纯化直接用于下一步；
[0040](5)上异腈反应
[0041]在三颈烧瓶中加入化合物6(16克)，四氢呋喃200克，氩气置换3次，降温至
‑
50℃，滴加双三甲基硅基胺基锂(1M)72mL，滴加毕，加入2
‑
氟苯基异氰酸酯(4毫升)，保温反应30分钟，加水淬灭，升温至室温，分液，无水硫酸钠干燥，减压旋干得到产品粗品，异丙醇重结晶，抽滤得到固体22.6克，即化合物1，简称TFBL，收率90％；核磁谱图如图3：
[0042]1HNMR(400MHz,CDCl3)δ9.95(s,1H),8.25(t,J＝7.8Hz,1H),7.70
‑
7.45(m,4H),7.21本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂，其特征在于，其具有如下述化合物(1)所示的化学结构：2.权利要求1所述的氘代芳基吡咯烷酮苯胺除草剂的制备方法，其特征在于，其合成路线为：具体包括下述步骤：(1)在反应容器中加入膦酰基乙酸三乙酯、四氢呋喃，惰性气体氩气，降温至
‑
5℃～5℃，加入叔丁醇钠，加毕，滴加上述的原料(2)，保温反应后，加水淬灭，分离、纯化、干燥，得到白色固体，即化合物(3)；(2)将步骤(1)所得的化合物(3)加入反应瓶中，加入硝基甲烷，滴加DBU，加毕，室温反应，直接旋干溶剂得到化合物(4)用于下一步；(3)将化合物(4)加入反应瓶中，加入甲醇、钯碳，连通氢气反应，反应完全后，抽滤钯碳，直接旋干甲醇得到化合物(5)用于下一步；(4)上氘代碘甲烷将化合物(5)溶解于四氢呋喃，降温至
‑
...
【专利技术属性】
技术研发人员：张建勋，毕浩焱，刘建伟，
申请(专利权)人：河南蓝创作物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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