通过处理气体废弃物制备甲硫醇的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备甲硫醇的方法，包括以下步骤：A)使甲醇与硫化氢反应以形成料流(M)，优选为气态形式，其包含甲硫醇、未反应的H2S和可能的含硫副产物；B)任选地，使所述料流(M)冷凝；C)进行至少一个使所述料流(M)纯化的步骤以获得富含甲硫醇的料流；D)回收由所述至少一个纯化步骤产生的气体排放物，所述气体排放物包含至少一种含硫化合物，优选H2S；E)用液体甲醇进行所述至少一种含硫化合物，优选H2S的气

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过处理气体废弃物制备甲硫醇的方法
[0001]本专利技术涉及一种集成了气体废弃物处理的制备甲硫醇的方法。本专利技术还涉及一种处理来自甲硫醇制备装置的气体废弃物的方法。
[0002]硫醇具有很大的工业益处，目前在化学工业中广泛使用，特别地作为用于合成更复杂的有机分子的原料。例如，甲硫醇(CH3SH或MeSH)被用作为在用于动物饲养的必需氨基酸甲硫氨酸的合成中的原料。甲硫醇还用于二烷基二硫醚的合成，特别地在二甲基二硫醚(DMDS)的合成中，用于石油馏分加氢处理催化剂的硫化添加剂，以及其它应用。
[0003]甲硫醇的工业合成可根据“甲醇路线”进行，其根据以下反应(1)从甲醇和硫化氢开始：
[0004]CH3OH+H2S
→
CH3SH+H2O
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(1)
[0005]反应(1)通常在具有过量H2S的气相中进行。此外，在工业层面，在整个制备过程中可能会排放出气体废弃物(也称为气体排放物)。这些废弃物通常通过焚烧进行处理。然而，它们包含非常高浓度的H2S，其在焚烧过程中的燃烧会导致大量二氧化硫排放到大气中(SO2是一种污染物和刺激性气体，可导致酸雨)。此外，这种H2S的损失增大了甲硫醇的可变生产成本并导致生产率下降。
[0006]因此需要一种更环保和更经济的制备甲硫醇的方法。还需要减少甲硫醇制备过程中排放的气体废弃物，尤其是二氧化硫。
[0007]本专利技术的一个目的是提供一种制备甲硫醇的方法，该方法允许改善气体排放的管理，尤其它对环境是更加友好的。
[0008]本专利技术的一个目的是减少甲硫醇制备过程中的气体排放，尤其是二氧化硫的排放量。
[0009]本专利技术的另一个目的是提供一种更经济的制备甲硫醇的方法。
[0010]本专利技术的另一个目的是提供一种用于处理气体废弃物的方法和/或装置，其可以容易地被集成到用于制备甲硫醇的单元中，特别是通过甲醇路线制备甲硫醇的单元中。
[0011]本专利技术满足上述全部或部分目的。
[0012]本专利技术人惊奇地发现，气体废弃物可以通过气
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液萃取进行回收和处理。根据本专利技术的气体(排放物)
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液体(甲醇)萃取尤其允许将包含在所述气体排放物中的含硫化合物传递到液体甲醇中。术语“含硫化合物”是指包含至少一个硫原子，优选1或2个硫原子的化合物。特别地，术语“含硫化合物”是指H2S、甲硫醇和含硫副产物例如二甲基硫醚(DMS)和二甲基二硫醚(DMDS)。
[0013]因此，根据本专利技术的气
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液萃取使得可以在甲醇中回收至少一种含硫化合物，优选H2S。特别地，根据本专利技术的气
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液萃取使得可以回收在甲醇中的H2S和甲硫醇。
[0014]非常有利地，所述富集含硫化合物的甲醇可以被使用，优选被直接使用(例如没有纯化步骤)作为用于形成甲硫醇的试剂。因此，本专利技术使得可以将排放气体(其从迄今为止被焚烧)的H2S和可能的甲硫醇重新引入到制备方法中。
[0015]此外，所述萃取允许惰性化合物通过(即惰性化合物几乎不从排放气体进入甲醇但保留在气相中)。这避免了它们在装置中的积聚，从而避免了堵塞和由此产生的安全问
题。特别是，氢气(H2)不会进入甲醇中，这允许避免在甲硫醇制备中使用富集甲醇作为试剂时在反应器中发生不希望的甲烷化反应。这些反应尤其为如下：
[0016]CH3OH+H2→
CH4+H2O和CH3SH+H2→
CH4+H2S。
[0017]应当理解，根据本专利技术的萃取不旨在直接从用于从甲醇和H2S生产甲硫醇的反应器的出口回收硫化合物，特别是未反应的H2S。萃取根据本专利技术的方法也不旨在回收或再循环大部分未反应的H2S。根据本专利技术的方法旨在回收在通常被焚烧并且引起二氧化硫排放的气体排放物中存在的硫化合物。
[0018]因此，根据本专利技术的方法特别地不意味着用于所述萃取的甲醇量大于用于合成甲硫醇所需的甲醇量。相反，根据本专利技术的萃取可以容易地集成到甲硫醇的制备装置中，因为它仅处理气体排放物。因此，它消耗很少的能量并使用简单的设备。
[0019]所述萃取还允许减少要通过焚烧处理的排放气体的量，并且允许大大减少二氧化硫向大气中的释放。
[0020]因此，根据本专利技术的制备甲硫醇的方法是更加经济的并且具有更好的生产率，同时对环境更加友好。
[0021]因此，本专利技术涉及一种制备甲硫醇的方法，其包括以下步骤：
[0022]A)使甲醇与硫化氢反应以形成料流(M)，优选为气态形式，其包含甲硫醇、未反应的H2S和可能的含硫副产物；
[0023]B)任选地，使所述料流(M)冷凝；
[0024]C)进行至少一个纯化所述料流(M)的步骤以获得富含甲硫醇的料流；
[0025]D)回收由所述至少一个纯化步骤产生的气体排放物，所述气体排放物包含至少一种含硫化合物，优选H2S；
[0026]E)用液态甲醇进行所述至少一种含硫化合物(存在于所述排放气体中)、优选H2S的气
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液萃取以获得富含硫化合物、优选H2S的液态甲醇；和
[0027]F)任选地，所述富集甲醇作为步骤A)反应的试剂。
[0028]特别地，气体排放物包含H2S、甲硫醇和可能的含硫副产物以便在步骤E)之后获得富含H2S、甲硫醇和可能的含硫副产物的甲醇。
[0029]术语“富集甲醇”是指在根据本专利技术的气
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液萃取之后获得的甲醇，特别是在步骤E)之后获得的甲醇。
[0030]特别地，富集甲醇是包含甲醇和至少一种含硫化合物的组合物，其优选包含甲醇和H2S、任选的甲硫醇和任选的含硫副产物如DMS和DMDS。特别地，所述富集甲醇包含0.1重量％至20重量％的H2S，优选1重量％至10重量％，更优选1重量％至5重量％的H2S，相对于所述富集甲醇的总重量。
[0031]更具体地，术语“富集甲醇”是指包含以下成分的组合物：
[0032]‑
甲醇，优选至少50重量％的甲醇，更优选至少80重量％，更优选至少90重量％的甲醇，相对于组合物的总重量；
[0033]‑
H2S，优选0.1重量％至20重量％的H2S，更优选1重量％至10重量％，甚至更优选1重量％至5重量％的H2S，相对于组合物的总重量；
[0034]‑
任选的甲硫醇；
[0035]‑
任选的含硫副产物，优选二甲基硫醚和二甲基二硫醚；
[0036]‑
任选的水；和
[0037]‑
任选的惰性化合物。
[0038]因此，所述组合物可包含：
[0039]‑
按重量计90％至99％的甲醇；
[0040]‑
按重量计0.1％至10％，优选0.1％至5％的H2S；和
[0041]‑
按重量计0.1％至5％的甲硫醇，
[0042]相对于组合物的总重量。
[0043]术语“气体废弃物或气体排放物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备甲硫醇的方法，包括以下步骤：A)使甲醇与硫化氢反应以形成料流(M)，优选为气态形式，其包含甲硫醇、未反应的H2S和可能的含硫副产物；B)任选地，使所述料流(M)冷凝；C)进行至少一个使所述料流(M)纯化的步骤以获得富含甲硫醇的料流；D)回收由所述至少一个纯化步骤产生的气体排放物，所述气体排放物包含至少一种含硫化合物，优选H2S；E)用液体甲醇进行所述至少一种含硫化合物，优选H2S的气
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液萃取以获得富集含硫化合物，优选H2S的液体甲醇；和F)任选地，使用所述富集甲醇作为用于步骤A)的反应的试剂。2.根据权利要求1所述的制备甲硫醇的方法，其中在步骤C)期间，进行至少一个相分离步骤，优选通过倾析，和/或进行至少一次净化。3.根据前述权利要求中任一项所述的制备甲硫醇的方法，其中在步骤E)期间气体排放物相对于甲醇的质量比为0.001
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0.5，优选为0.005
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0.1。4.根据前述权利要求中任一项所述的制备甲硫醇的方法，其中所述气

【专利技术属性】
技术研发人员：G，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：