一种5-取代基-2-烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法技术

本申请涉及化学合成的领域，尤其是涉及一种5

【技术实现步骤摘要】
一种5
‑
取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法


[0001]本申请涉及化学合成的领域，尤其是涉及一种5
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取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物是一类常见的杀虫剂，该类杀虫剂的速效性好，对幼虫以及成虫效果好，对有益昆虫的危害较低，适合对昆虫的综合治理，其中根据苯环上取代基的不同，拥有不同的杀虫效果。
[0003]公开号为CN115417797A的专利技术专利公开了一种联苯肼酯的制备方法，制备方法以4
‑
甲氧基联苯为起始原料，在甲氧基的邻位选择性的引入溴原子，然后用过渡金属铜的二价态化合物的催化下进行偶联反应，顺利得到目标产物。
[0004]该制备方法仅使用二溴海因或者N
‑
溴代丁二酰亚胺对苯环进行溴代，该类试剂的价格较高，由于溴代试剂的种类确定，导致该制备方法的催化剂选择面较窄，同时，由于该制备方法的原料采用4
‑
甲氧基联苯，用4
‑
甲氧基联苯上溴，很容易在对位4
’
位置上溴，产生异构体或者二溴代物，同时导致最终产物确定为联苯肼酯，产物较为单一，无法生产其他取代基取代的烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物，适用面较窄，同时该制备方法中的原料肼基甲酸异丙酯价格昂贵，经济效益较差。

技术实现思路

[0005]本专利技术要解决的技术问题是提供一种以反应物A为原料，更经济，原料以及催化剂选择更广泛地制备多种5
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取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的方法，为解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案：一种如下所示的5
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取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法，所述的方法为：以反应物A为原料，在甲苯中与卤代试剂反应生成产物B，产物B与(R2)2SO4进行取代反应生成产物C，反应物F与水合肼反应生成产物D，产物C在催化剂的作用下与产物D反应生成目标产物E(5
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取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯)，所述反应物A的结构为：所述反应物B的结构为：所述产物C的结构为：所述产物D的结构为：
所述产物E的结构为：所述反应物F是结构为：所述(R2)2SO4的结构为：本专利技术中，所述反应物A、产物B、产物C以及产物E中的R1为氢、苯基或取代苯基、环烷基或取代环烷基、1
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8个碳原子的脂肪烃基中的一种，所述(R2)2SO4、产物C以及产物E中的R2为1
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8个碳原子的脂肪烃基中的一种，所述反应物F、产物D以及产物E中的R3为1
‑
8个碳原子的脂肪烃基、苯基或取代苯基、环烷基或取代环烷基中的一种。
[0006]本专利技术中，所述步骤S100中卤代试剂为X2、HX、次卤酸盐(MXO)、N
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卤代丁二酰亚胺(NXS)、硫酰卤(SO2X2)等中的一种，其中X为F、Cl、Br或I，卤代试剂与反应物A的摩尔比为1.2:1
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2:1。
[0007]本专利技术中，步骤S200中产物B与(R2)2SO4的摩尔比为1:0.6
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1:1.2。
[0008]本专利技术中，所述步骤S300中反应物F与水合肼的摩尔比为1:1.1
‑
1:1.5。
[0009]本专利技术中，所述步骤S400中催化剂为钯类催化剂、铜类催化剂、镍类催化剂、钴类催化剂以及铁类催化剂中的一种或几种组合，钯类催化剂为钯粉、氯化钯、钯碳、醋酸钯、二(三苯基膦)氯化钯、双(三叔丁基膦)钯(0)中的一种或几种组合；铜类催化剂为铜粉、氯化铜、硫酸铜、溴化铜、氧化铜、铜的各种络合物中的一种或几种组合；镍类催化剂为醋酸镍、氯化镍、溴化镍、镍的各种络合物中的一种或几种组合；钴类催化剂为醋酸钴、氯化钴、溴化钴中的一种或几种组合；铁类催化剂为醋酸亚铁、氯化亚铁、溴化亚铁、氧化亚铁、三氧化二铁、1,1'
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双(二苯基膦)二茂铁中的一种或几种组合，催化剂与产物C的摩尔比为0.05:1
‑
0.2:1。
[0010]本专利技术中，所述步骤S400中产物C与产物D的摩尔比为1:1.1
‑
1:2。
[0011]本专利技术中，所述步骤S100中卤代的反应温度为0
‑
40℃，步骤S200中的反应温度为100
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110℃，步骤S300中的反应温度为60
‑
100℃，步骤S400中的反应温度为50
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90℃。
[0012]各步骤的产物使用液相色谱进行分析，得到最终产物以及中间产物的摩尔收率和归一纯度。
[0013]较为具体的，推荐本专利技术所述的方法按照以下步骤进行：向反应釜内加入反应物A，使用甲苯溶解反应物A，反应釜内的温度控制在0
‑
40℃，使用流量泵泵入卤代试剂，卤代试剂与反应物A的摩尔比为1.2:1
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2:1，搅拌反应4
‑
6小时，萃取并蒸发浓缩除去甲苯以及萃取液得到产物B，用去离子水冲洗多次产物B，将产物B与(R2)2SO4投入反应釜中，产物B与(R2)2SO4的摩尔比为1:0.6
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1:1.2，使用甲苯溶解，在100
‑
110℃环境下持续搅拌反应4
‑
6小时，萃取并蒸发浓缩除去甲苯以及萃取液得到产物C，用去离子水冲洗多次产物C，向新的反应釜内加入反应物F，使用去离子水溶解反应物F，使用流量泵泵入水合肼，反应物F与水合肼的摩尔比为1:1.1
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1:1.5，在60
‑
100℃下持续搅拌反应4
‑
6小时，向反应釜内加入无水乙醇析出晶体，过滤并烘干得到产物D，将产物C、催化剂以及产物D投入反应釜中，使用甲苯溶
解，产物C与产物D的摩尔比为1:1.1
‑
1:1.2，在50
‑
90℃下持续搅拌反应4
‑
6小时，萃取并蒸发浓缩除去甲苯以及萃取液得到目标产物E，用去离子水冲洗多次目标产物E。
[0014]本专利技术所述的合成方法，其有益效果主要在于，相比对比文件的合成方法，本专利技术的原料选择更加广泛，同时可以合成的最终产物种类更多，原料的获取较为简单，由于原料的不同，所使用的卤代试剂以及催化剂的选择范围更广。
具体实施方式
[0015]下面通过具体实施方式对本专利技术作进一步说明，但本专利技术的保护范围并不限于此。
[0016]实施例1：当R1为苯基、卤代试剂为CL2、R2为甲基、R3为异丙基时，向反应釜内加入0.5mol对羟基联苯，使用甲苯溶解对羟基联苯，反应釜内的温度控制在30℃，使用流量泵持续泵入总计0.7mol的CL2，搅拌反应4小时，萃取并蒸发浓缩除去甲苯以本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种5
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取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：S100：将反应物A与卤代试剂反应生成产物B，所述反应物A的结构为：所述反应物B的结构为：S200：将S100中得到的产物B与(R2)2SO4反应生成产物C，所述产物C的结构为：所述(R2)2SO4的结构为：S300：将反应物F与水合肼反应得到产物D，所述产物D的结构为：所述反应物F是结构为：S400：将S200中得到的产物C在催化剂的作用下与S300中得到的产物D反应，得到产物E(5
‑
取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯)，所述产物E的结构为：2.根据权利要求1所述的一种5
‑
取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：反应物A、产物B、产物C以及产物E中的R1为氢、苯基或取代苯基、环烷基或取代环烷基、1
‑
8个碳原子的脂肪烃基中的一种。3.根据权利要求1所述的一种5
‑
取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：(R2)2SO4、产物C以及产物E中的R2为1
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8个碳原子的脂肪烃基中的一种。4.根据权利要求1所述的一种5
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取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：反应物F、产物D以及产物E中的R3为1
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8个碳原子的脂肪烃基、苯基或取代苯基、环烷基或取代环烷基中的一种。5.根据权利要求1所述的一种5
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取代基
‑2‑
烷氧基苯基肼基甲酸酯类化合物的合成方
法，其特征在于：步骤S100中的卤代试剂为X2、HX、次卤酸盐(MXO)、N
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卤代丁二酰亚胺(NXS)、硫酰卤(SO2X2)等中的一种，其中X为F、Cl、Br或I。6.根据权利要求1所述的一种5
‑
取代基
‑2‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：龚强，刘胜学，赵振东，史银涛，卢晓艳，葛安康，范荣俊，张建江，徐结林，赵晓新，王光耀，
申请(专利权)人：绍兴上虞新银邦生化有限公司，
类型：发明
国别省市：