一种2-金刚烷酮化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
金刚烷酮化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及烷酮的制备方法，特别涉及一种2
‑
金刚烷酮化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]2‑
金刚烷酮为白色结晶体，具有樟脑味，可溶于甲醇、乙醇、DMSO等有机溶剂。2
‑
金刚烷酮能够用于合成医药中间体、感光材料及信息
目前，2
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金刚烷酮主要是以金刚烷或金刚烷醇的硫酸氧化法得到。比如，现有技术中公开了2
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金刚烷酮的制备方法，公开号为CN1980877 A，公开日为2007年6月13日，该制备方法采用硫酸和羧酸类混合氧化法，使生产成本无法实现。如果直接采用浓硫酸氧化，虽然降低了成本，但是，由于98％浓度的硫酸在升温过程中，会出现原料的碳化现象，降低收率。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的是提供一种降低成本、提高收率的2
‑
金刚烷酮化合物的制备方法。
[0004]为了实现上述专利技术目的，本专利技术2
‑
金刚烷酮化合物的制备方法采用的如下技术方案：
[0005]一种2
‑
金刚烷酮化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0006](1)氧化反应：将金刚烷溶解于第一有机溶剂中，第一有机溶剂是四氯化碳、1,2
‑
二氯乙烷、氯仿中的一种或多种，然后在浓硫酸下进行氧化反应，反应温度为50～80℃；
[0007](2)水解：氧化反应完成后，加入水中水解，水解后静置分层得到有机相和硫酸相；
[0008](3)有机相萃取：水解分离的有机相经第二有机溶剂萃取，得到2
‑
金刚烷酮溶液；
[0009](4)硫酸相萃取：水解分离的硫酸相经第三有机溶剂萃取杂质，然后进行脱水处理，得到浓硫酸循环利用；
[0010](5)浓缩结晶：将步骤(3)得到的2
‑
金刚烷酮溶液进行浓缩，冷却结晶，得到2
‑
金刚烷酮粗品；
[0011](6)重结晶：2
‑
金刚烷酮粗品经醇类溶剂重结晶，得到2
‑
金刚烷酮精品。
[0012]优选的，所述浓硫酸与金刚烷的体积重量比为6:1。
[0013]优选的，所述第一有机溶剂与金刚烷的体积重量比为3:1。
[0014]优选的，步骤(2)中的反应温度为70～80℃，反应时间为12小时。
[0015]优选的，步骤(3)中的第二有机溶剂是水。
[0016]优选的，步骤(4)中的第三有机溶剂是石油醚、二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或多种。
[0017]优选的，步骤(6)的醇类溶剂采用的是乙醇、甲醇、异丙醇中的一种。
[0018]优选的，步骤(2)中氧化反应完成后，降温滴加至0～5℃水中进行水解。
[0019]与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
[0020]1、本专利技术以金刚烷为原料经硫酸直接氧化，添加第一有机溶剂使金刚烷溶解，从而解决了物料的碳化问题，同时也解决了金刚烷反应过程中的升华现象，使得收率可以达
到80％，大大提高了经济效益，成本低；
[0021]2、本专利技术氧化反应后产生的稀硫酸进行回收利用，通过萃取将稀硫酸中的杂质去除，然后经脱水后得到浓硫酸循环使用，符合环保要求。
具体实施方式
[0022]下面结合具体实施方式，进一步阐明本专利技术，应理解这些实施方式仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围，在阅读了本专利技术之后，本领域技术人员对本专利技术的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
[0023]实施例1
[0024]将10克金刚烷溶解于30ml的1,2
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二氯乙烷中，室温下滴加到60ml的98％硫酸中，搅拌升温到75℃保温12小时，控制氧化反应液中金刚烷原料残留≦0.2％视为反应完全；然后在另一只反应瓶中加入100ml水，搅拌降温0～5℃，当反应液温度达到25℃左右时，然后控制温度不超出25℃条件下将氧化液缓慢滴加进来，滴加完毕搅拌水解2小时后静置分层，形成有机相和硫酸相；
[0025]将有机相经50ml水洗涤分层得到有机相和水相，将水相和上述得到的硫酸相合并，然后用石油醚萃取杂质后，得到的水相经减压脱水得到95％以上的硫酸，循环使用；
[0026]水洗涤的有机相为2
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金刚烷酮溶液，将2
‑
金刚烷酮溶液浓缩去除1,2
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二氯甲烷，并析出粗品8克，粗品再次经甲醇
‑
水重结晶，得到7.5克的2
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金刚烷酮精品。
[0027]实施例2
[0028]将10克金刚烷溶解于30ml的四氯化碳中，室温下滴加到60ml的98％硫酸中，搅拌升温到70
‑
75℃保温12小时，控制氧化反应液中金刚烷原料残留≦0.2％视为反应完全；然后在另一只反应瓶中加入100ml水，搅拌降温0～5℃，然后控制温度不超出25℃条件下将氧化液缓慢滴加进来，滴加完毕搅拌水解2小时后静置分层，形成有机相和硫酸相；将有机相经50ml水洗涤分层得到有机相和水相；
[0029]将水相和上述得到的硫酸相合并，然后用正己烷萃取杂质后，得到的水相经减压脱水得到95％以上的硫酸，循环使用；
[0030]水洗涤的有机相为2
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金刚烷酮溶液，将2
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金刚烷酮溶液浓缩去除四氯化碳，并析出粗品8克，粗品再次经甲醇
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水重结晶，得到6.5克的2
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金刚烷酮精品。
[0031]实施例3
[0032]将10克金刚烷溶解于30ml的氯仿中，室温下滴加到60ml的98％硫酸中，搅拌升温到70
‑
75℃保温12小时，控制氧化反应液中金刚烷原料残留≦0.2％视为反应完全；然后在另一只反应瓶中加入100ml水，搅拌降温0～5℃，然后控制温度不超出25℃条件下将氧化液缓慢滴加进来，滴加完毕搅拌水解2小时后静置分层，形成有机相和硫酸相；将有机相经50ml水洗涤分层得到有机相和水相；
[0033]将水相和上述得到的硫酸相合并，然后用正庚烷萃取杂质后，得到的水相经减压脱水得到95％以上的硫酸，循环使用；
[0034]水洗涤的有机相为2
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金刚烷酮溶液，将2
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金刚烷酮溶液浓缩去除氯仿，并析出粗品8克，粗品再次经甲醇
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水重结晶，得到5.5克的2
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金刚烷酮精品。
[0035]本专利技术实施例1
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3制得的2
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金刚烷酮的数据见下表1。
[0036]表1
[0037] 实施例1实施例2实施例3精品重量7.5克6.5克5.5克纯度99.3％99.2％99.3％熔点256
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258℃257
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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金刚烷酮化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)氧化反应：将金刚烷溶解于第一有机溶剂中，第一有机溶剂是四氯化碳、1,2
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二氯乙烷、氯仿中的一种或多种，然后在浓硫酸下进行氧化反应，反应温度为50～80℃；(2)水解：氧化反应完成后，加入水中水解，水解后静置分层得到有机相和硫酸相；(3)有机相萃取：水解分离的有机相经第二有机溶剂萃取，得到2
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金刚烷酮溶液；(4)硫酸相萃取：水解分离的硫酸相经第三有机溶剂萃取杂质，然后进行脱水处理，得到浓硫酸循环利用；(5)浓缩结晶：将步骤(3)得到的2
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金刚烷酮溶液进行浓缩，冷却结晶，得到2
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金刚烷酮粗品；(6)重结晶：2
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金刚烷酮粗品经醇类溶剂重结晶，得到2
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金刚烷酮精品。2.根据权利要求1所述的2
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金刚烷酮化合物的制备方法，其特征在于：所述浓硫...

【专利技术属性】
技术研发人员：高亮，孙美玲，陈林，沈晶晶，曹军，
申请(专利权)人：扬州市三药制药有限公司，
类型：发明
国别省市：