【技术实现步骤摘要】
一种基于氧杂蒽骨架的新型手性亚磺酰胺单膦配体及其制备方法与应用
[0001]本专利技术涉及有机合成领域,具体涉及一种基于氧杂蒽骨架的新型手性亚磺酰胺单膦配体及其制备方法与应用。
技术介绍
[0002]手性广泛存在于自然界,是自然界物质的基本性质之一。在生物体中,大多数生物分子,如蛋白质、核苷酸和糖等都是手性分子。构成生命体的有机分子绝大多数是手性分子,我们生活中常用的一些药物和食品添加剂等也都是手性化合物。由于手性物质的结构中存在手性中心,因此两种对映异构体的生化活性并不相同,有些对映异构体甚至具有完全相反的性质。因此,获得手性化合物单一的异构体非常重要。手性化合物可以通过以下方法获得:分离天然产物、诱导底物或手性试剂、拆分对映异构体和不对称催化合成。在这些方法中,不对称催化合成在经济性和环保性方面具有很大的优势,几十年来一直是研究的重点和前沿。
[0003]含膦的手性化合物在手性催化剂或配体中具有重要的作用,广泛用于过渡金属催化和叔膦催化的不对称反应。早在19世纪60年代,化学家就开始研究含膦的手性化合物,至今为止 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种基于氧杂蒽骨架的新型手性亚磺酰胺单膦配体,其特征在于,所述手性亚磺酰胺单膦配体具有如下结构通式:其中,R为C1
‑
C9的烷基或C7
‑
C9苄基;Ar为苯基或取代苯基,所述取代苯基上的取代基为C1
‑
C4烷基;Ad为金刚烷基,
t
Bu为叔丁基。2.一种权利要求1所述的基于氧杂蒽骨架的新型手性亚磺酰胺单膦配体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将氧杂蒽与RBr在氢化钠及溶剂存在下进行取代反应,得到式(I)所示的中间体1;(2)将步骤(1)制备的中间体1与丁基锂在溶剂存在下发生取代反应,然后加入卤素反应,得到式(II)所示的中间体2;(3)将步骤(2)制备的中间体2与异丙基氯化镁在溶剂存在下进行卤素
‑
金属交换反应,然后加入二苯基氯化膦进行取代反应,得到式(III)所示的中间体3;(4)将步骤(3)制备的中间体3与丁基锂在溶剂存在下发生锂卤交换反应,然后加入式(IV)所示化合物在路易斯酸存在下进行反应,得到所述手性亚磺酰胺单膦配体;上述式(I)~式(IV)的结构如下:其中,R为C1
‑
C9的烷基或C7
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C9苄基;X为卤素;Ar为苯基或取代苯基,所述取代苯基上的取代基为C1
‑
C4烷基;Ad为金刚烷基,
t
Bu为叔丁基。3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述氧杂蒽与RBr、氢化钠的投料摩尔比为1:1
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10:1
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10;所述取代反应的反应温度为25
‑
100℃,反应时间为1
‑
10h。4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述中间体1与丁基锂、卤素的投料摩尔比为1:1
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10:1
‑
10;所述取代反应的反应温度为
‑
78℃
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50℃,反应的时间为1
‑
10h;加入卤素反应的反应温度为
‑
50℃
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25℃,反应的时间为1
‑
10h。5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤...
【专利技术属性】
技术研发人员:张俊良,董宏琳,赵永哲,
申请(专利权)人:苏州凯若利新材料科技有限公司,
类型:发明
国别省市:
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