1,2-间二烷基苯肼的制备方法以及二烷基联苯二胺的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种1,2

【技术实现步骤摘要】
1,2
‑
间二烷基苯肼的制备方法以及二烷基联苯二胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种1,2
‑
间二烷基苯肼的制备方法以及二烷基联苯二胺的制备方法。

技术介绍

[0002]3,3
’‑
二甲基二苯肼为重要的精细化工原料，广泛地被应用在合成染料、油漆、油墨等行业。3,3
’‑
二甲基二苯肼也可经进一步反应制成二甲基联苯二胺类化合物，二甲基联苯二胺类化合物则是多种高分子材料的重要中间体。
[0003]在现有技术中，硝基苯、间硝基三氟甲苯等苯环上不具有取代基或具有吸电子基团的硝基苯类底物在催化氢化的体系下制备联苯胺的反应通常能获得90％以上的收率，然而，苯环上带有供电子基团的硝基苯类底物时，如邻硝基甲苯、邻甲氧基甲苯等，Selective Catalytic Hydrogenation of Nitrobenzene to Hydrazobenzene(Ind.Eng.Chem.Res.1988,27,21
‑
24)一文指出了，这可能是因为随着芳环上电子云密度的增加，氮原子与催化剂的结合更加牢固，从而导致反应难以进行。
[0004]同为苯环上带有供电子基团的硝基苯类底物的反应活性之间也存在着较大的差异，如CN110590596B在其说明书[0007]段中明确指出“将催化加氢体系应用到间硝基甲苯上，效果并不理想，远不及邻硝基甲苯以及间硝基三氟甲苯”，根据该专利的记载间硝基甲苯在含有助催化剂的催化加氢的条件下收率也不足80％。

技术实现思路

[0005]本专利技术是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供一种无需助催化剂和相转移催化剂的1,2
‑
间二烷基苯肼的制备方法以及二烷基联苯二胺的制备方法。
[0006]本专利技术第一方面提供了一种1,2
‑
间二烷基苯肼的制备方法，反应式如下：
[0007][0008]在上式中，R为C1
‑
C5的烷基，LG为H或离去基团，
[0009]所述制备方法包括下述步骤：
[0010]将化合物1、Pt/C催化剂以及碱性反应介质在一密闭容器中混合；反应通过三个阶段进行：
[0011]第一阶段，使所述密闭容器中的氢气分压为0.3
‑
0.5MPa，温度为60℃
‑
65℃，保持3
‑
8h；
[0012]第二阶段包括如下条件的任一项：
[0013]i)使所述密闭容器中的氢气分压为0.3
‑
0.5MPa，温度为110℃
‑
120℃，保持2
‑
4h；
[0014]ii)使所述密闭容器中的氢气分压为1.6
‑
1.8MPa，温度为60℃
‑
65℃，保持2
‑
4h；
[0015]第三阶段，使所述密闭容器中的氢气分压为1.6
‑
1.8MPa，温度为110℃
‑
120℃，保持1
‑
3h。
[0016]本专利技术第二方面提供一种二烷基联苯二胺的制备方法，包括如下步骤：
[0017]步骤1，根据本专利技术第一方面所述的制备方法制备1,2
‑
间二烷基苯肼，得1,2
‑
间二烷基苯肼；
[0018]步骤2，将所述1,2
‑
间二烷基苯肼与酸的醇溶液混合，反应，离心，得二烷基联苯二胺的盐；
[0019]步骤3，将所述二烷基联苯二胺的盐分散在溶剂中，加入碱性试剂，重结晶，得二烷基联苯二胺。
[0020]相对于现有技术，本专利技术具有以下有益效果：
[0021]根据本专利技术所涉及的1,2
‑
间二烷基苯肼的制备方法，因为选用了Pt/C作为催化剂，并且反应经过三个阶段，每个阶段分别选用了特定的加压和反应温度。所以，本专利技术可以在不需要额外添加助催化剂和表面活性剂的情况下以高收率制得1,2
‑
间二烷基苯肼。
附图说明
[0022]图1是本专利技术的实施例1中制得的1,2
‑
间二烷基苯肼的HPLC谱图；
[0023]图2是本专利技术的实施例4中制得的2,2
’‑
二甲基
‑
[1,1
’‑
联苯]‑
4,4
’‑
二胺的氢谱图；
[0024]图3是本专利技术的实施例4中制得的2,2
’‑
二甲基
‑
[1,1
’‑
联苯]‑
4,4
’‑
二胺的HPLC谱图；
[0025]图4是本专利技术的实施例4和5中制得的2,2
’‑
二甲基
‑
[1,1
’‑
联苯]‑
4,4
’‑
二胺的样品图(图4a、4b为实施例4制得的样品，图4c、4d为实施例5制得的样品)。
具体实施方式
[0026]以下，详细说明具体公开的1,2
‑
间二烷基苯肼的制备方法以及二烷基联苯二胺的制备方法的实施方式。
[0027]术语定义
[0028]除非另有说明，否则本说明书中所使用的下列词语、短语和符号通用地具有如下所述的含义。
[0029]通常，本文所用的命名法(例如IUPAC命名法)和下文描述的实验室程序(包括用于细胞培养、有机化学、分析化学和药理学等)是本领域众所周知的并且通常使用的那些。除非另有定义，否则结合本文描述的本公开内容的本文使用的所有科学和技术术语具有本领域技术人员通常理解的相同含义。另外，在权利要求书和/或说明书中，用语“一”或“一个”与术语“包含”或名词结合使用时，其含义可能是“一个”，但也与“一个或多个”，“至少一个”和“一个或多于一个”的含义一致。类似地，用语“另一个”或“其它”可以表示至少第二个或更多。
[0030]应该理解的是，每当本文用术语“包括”或“包含”描述各个方面时，还提供了其他由“由
…
组成”和/或“基本上由
…
组成”描述的类似方面。
[0031]在本文中，单独或组合使用的术语“烷基”可为直链或支链的，碳原子数例如可以是C1～C5、C1～C4、C1～C3或C1～C2等。作为例举，烷基包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1
‑
甲基
‑
丁基、1
‑
乙基
‑
丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基等。
[0032]1,2
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间二烷基苯肼的制备方法
[0033]本专利技术提供一种1,2
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间二烷基苯肼的制备方法，反应式如下：
[0034][0035]在上式中，R为C1...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,2
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间二烷基苯肼的制备方法，其特征在于，反应式如下：在上式中，R为C1
‑
C5的烷基，LG为H或离去基团，所述制备方法包括下述步骤：将化合物1、Pt/C催化剂以及碱性反应介质在一密闭容器中混合；反应通过三个阶段进行：第一阶段，使所述密闭容器中的氢气分压为0.3
‑
0.5MPa，温度为60℃
‑
65℃，保持3
‑
8h；第二阶段包括如下条件的任一项：i)使所述密闭容器中的氢气分压为0.3
‑
0.5MPa，温度为110℃
‑
120℃，保持2
‑
4h；ii)使所述密闭容器中的氢气分压为1.6
‑
1.8MPa，温度为60℃
‑
65℃，保持2
‑
4h；第三阶段，使所述密闭容器中的氢气分压为1.6
‑
1.8MPa，温度为110℃
‑
120℃，保持1
‑
3h。2.根据权利要求1所述的1,2
‑
间二烷基苯肼的制备方法，其特征在于：所述Pt/C催化剂与所述化合物1的质量比为(0.2％
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3.0％)：1。3.根据权利要求1所述的1,2
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间二烷基苯肼的制备方法，其特征在于：所述碱性反应介质为由氢氧化物与醇类化合物组成的混合物。4.根据权利要求3所述的1,2
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间二烷基苯肼的制备方法，其特征在于：所述醇类化合物选自甲醇、乙醇中的一种或两种。5.根据权利要求3所述的1,2
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间二烷基苯肼的制备方法，其特征在于：所述氢氧化物选自氢氧化钠、氢氧化钾中...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆茜，匡逸，肖新强，赵濬宇，
申请(专利权)人：上海凌凯医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：