一种四乙腈六氟锑酸银的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法，具体是将五氧化二锑与硝酸银在氢氟酸中反应，真空浓缩滤液，收集固体结晶，该固体结晶溶于无水乙腈中制备得到四(乙腈)六氟锑酸银(I)。该制备方法工艺简单、操作条件温和，生产周期短，适于大批量生产。适于大批量生产。

【技术实现步骤摘要】
一种四乙腈六氟锑酸银的制备方法


[0001]本专利技术属于含银或锑化合物合成
，具体的说，涉及一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法。

技术介绍

[0002]银（Ag）是一种有白色光泽的金属，俗称白银，是人类最早发现和开采的金属之一。银在地壳中的丰度为0.07ppm，资源较为稀缺，属于贵金属。
[0003]因具有特殊的银白色光泽且化学性质稳定，银的传统用途是作为货币以及制造银器、银饰品。随着现代工业的发展，银独特的物理和化学性质，如优越的导电性、导热性，极高的光反射率，抑菌作用等，拓展了银在感光工业、电子与电气、电镀和化工等行业中的应用。
[0004]过渡金属银参与催化的化学反应具有反应条件温和、起始原料简单易得、可构建多环、手性等复杂产物体系等优点，近年来成为有机化学领域研究的热点。与其他过渡金属相比，银化合物的催化活性长期被低估，未受到关注，通常仅被用作辅助催化剂或者路易斯酸（Lewis acids）参与反应。直到近年来，银化合物参与催化的化学反应才作为重要的合成方法，引起越来越多的关。由于银既具有催化活性，又可以表现出路易斯酸的性质，同时与其他催化性能较好的金属，如金、铂、钯相比，价格更为便宜，因此具有更具优势的工业应用价值。
[0005]非水溶剂化的银化合物，如六氟锑酸银（AgSbF6）作为催化剂可以活化炔、酮的Π电子体系，进而发生分子内或分子间亲核反应；也可以作为Ag
+
、SbF6‑
载体，在特殊反应条件下将Ag
+
、SbF6‑r/>代入反应体系中。但AgSbF6易于吸潮，见光、遇水不稳定的特性，使得AgSbF6合成困难，不易贮存。
[0006]四(乙腈)六氟锑酸银(I)（Ag(CH3CN)4SbF6）也属于非水溶剂化银化合物，其中配体乙腈占据中心Ag
+
的空轨道，结构更为稳定，长时间放置不易吸潮。AgSbF6中Ag
+
的空轨道易被占据，导致化合物不稳定，在自然状态下被水分子占据时则表现为易吸潮的特性。四(乙腈)六氟锑酸银(I)的合成及应用文献报道不多，作为杂金属过渡金属配合物前驱体在材料制备方面的应用、作为银催化剂在新型反应体系中的应用值得期待，也可替代AgSbF6，作为Ag
+
、SbF6‑
带入载体进行应用。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是提供一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法，该方法工艺简单、操作条件温和，生产周期短，适于批量生产。
[0008]本专利技术通过以下技术方案实现：一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法，包含以下步骤：步骤（1）：将硝酸银和五氧化二锑以固体状态加入到40%氢氟酸溶液中，搅拌加热反应，取出冷却至室温后，过滤除去不溶物，收集滤液进行真空浓缩，得到固体结晶；
步骤（2）：在室温下，将固体结晶加入到乙腈中搅拌反应，过滤除去不溶物，收集滤液进行真空浓缩，脱除溶剂后，得到白色固体产物四(乙腈)六氟锑酸银(I)。
[0009]进一步优选，步骤（1）中，硝酸银与五氧化二锑的摩尔比为1：（0.6～1.0）。
[0010]进一步优选，步骤（1）中，五氧化二锑与40%氢氟酸溶液的用量比为1g：（4～10）mL。
[0011]进一步优选，步骤（1）中，反应温度为30
º
C～100
º
C。优选，反应温度为50
º
C～85
º
C。
[0012]进一步优选，步骤（1）中，反应时间为10h～30h。
[0013]进一步优选，步骤（2）中，反应时间为30 min～60min。
[0014]进一步优选，步骤（2）中，固体结晶与乙腈的用量比为1g：5～20mL。
[0015]进一步优选，步骤（1）、（2）中，真空浓缩的条件为：真空度为0.04～0.08MPa、温度为50～75
º
C。
[0016]本专利技术的有益效果：本专利技术以五氧化二锑、硝酸银作为原料，在40%氟化氢溶液中进行反应，得到的反应物在乙腈溶剂中再进行配位反应，得到四(乙腈)六氟锑酸银(I)。本专利技术的合成反应原料简单易得，反应条件温和，操作方便，具有很好的工业应用前景。
附图说明
[0017]图1是实施例1中合成产物红外光谱图；图2是实施例1中合成产物的热分析（TG
‑
DTG
‑
DSC）曲线。
具体实施方式
[0018]为了更好地理解和实施本专利技术，下面结合具体实施例进一步说明本专利技术，但不限于实施例所描述的方法。
[0019]实施例1制备步骤如下：步骤（1）：将硝酸银6.79g（0.04mol）、五氧化二锑7.76克（0.024mol）依次加入聚四氟乙烯三颈瓶中，量取40%氢氟酸溶液32 mL加入三颈瓶中，搅拌，加热至40
º
C，反应30h，过滤除去不溶性杂质，收集滤液；滤液在压力为0.08MPa、温度为50
º
C下真空浓缩，完全脱除溶剂，得到固体结晶，称重为11.00g。
[0020]步骤（2）：室温下将固体结晶与60mL乙腈搅拌反应30min，反应放热，待冷却至室温后，过滤除去不溶性杂质，收集滤液，滤液在压力为0.08MPa、温度为50
º
C下真空浓缩，完全脱除溶剂，得到白色固体产物15.44g，产率76.01%。
[0021]元素分析：测定值C 18.87%，H 2.28%，N11.10%，F 22.54 %，Ag 21.14％，Sb23.85%。化合物(CH3CN)4AgSbF6的理论值为C 18.92%，H 2.36%，N11.04%，F 22.46 %，Ag 21.24％，Sb23.98%，测量值与化合物(CH3CN)4AgSbF6的理论值吻合，证实合成产物为(CH3CN)4AgSbF6。
[0022]合成产物红外光谱图见图1，合成产物在2391 cm
‑1和2253 cm
‑1出现了两个峰，其中2391 cm
‑1归属于CH3和CN组合频吸收峰，2253 cm
‑1归属于C
‑
N伸缩振动峰，其余的峰与对照物六氟锑酸钠一致。
[0023]氮气气氛、升温速率10
º
C/min合成产物的热分析（TG
‑
DTG
‑
DSC）曲线见图2，表1为
图2中合成产物的TG
‑
DTG数据。
[0024]红外光谱图以及热分析结果均证实合成产物为(CH3CN)4AgSbF6。
[0025]表1 合成产物的TG
‑
DTG数据实施例2制备步骤如下：步骤（1）：将硝酸银6.79g（0.04mol）、五氧化二锑10.35克（0.032mol）依次加入聚四氟乙烯三颈瓶中，量取40%氢氟酸溶液80mL加入三颈瓶中，搅拌，加热至70
º
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：步骤（1）：将硝酸银和五氧化二锑以固体状态加入到40%氢氟酸溶液中，搅拌加热反应，取出冷却至室温后，过滤除去不溶物，收集滤液进行真空浓缩，得到固体结晶；步骤（2）：在室温下，将固体结晶加入到乙腈中搅拌反应，过滤除去不溶物，收集滤液进行真空浓缩，脱除溶剂后，得到白色固体产物四(乙腈)六氟锑酸银(I)。2.根据权利要求1所述的一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，硝酸银与五氧化二锑的摩尔比为1：（0.6～1.0）。3.根据权利要求1所述的一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，五氧化二锑与40%氢氟酸溶液的用量比为1g：（4～10）mL。4.根据权利要求1所述的一种四(乙腈)六氟锑酸银(I)的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，反应温...

【专利技术属性】
技术研发人员：符世继，郑彦超，吴仕艳，马雁鸿，李衍林，裴启飞，何勇毅，赵红梅，张候文，何宗云，卢文鹏，罗凌艳，韩成民，彭俊超，世家伟，叶春香，杨鹏，曾小燕，肖忠全，罗健生，
申请(专利权)人：云南驰宏锌锗股份有限公司，
类型：发明
国别省市：