一种芳基羧酸酯类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种芳基羧酸酯类化合物及其制备方法，制备方法包括如下步骤：S1、在惰性气氛下，将氯甲酸酯或其衍生物、芳基碘、配体、还原剂、添加剂和催化剂溶于溶剂中，得到反应物体溶液；S2、将S1步骤得到的反应物体溶液进行搅拌，得到结构通式如Ⅲ所示的芳基羧酸酯类化合物，其中，R1基团选自H、4

【技术实现步骤摘要】
一种芳基羧酸酯类化合物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机化学
，尤其是涉及一种芳基羧酸酯类化合物及其制备方法。

技术介绍

[0002]芳基羧酸酯类化合物广泛存在于生活之中，在生物活性天然产物、药物、材料和生物燃料中占有重要地位。
[0003]传统意义的酯化反应是可逆反应，且产率不高，需要不断移走产物或是醇的用量大大过量才可促进反应正向进行。而且早期开发的酯化反应存在很大的局限性，它们都局限于特定的反应物。
[0004]综上所述，早期的酯化反应体系存在很大的缺陷，从不同类型的反应物出发开发新的酯化反应显得尤为急迫，因此，需要寻找一个反应条件温和且底物适应性广的新型酯化反应体系成为亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种芳基羧酸酯类化合物及其制备方法。
[0006]本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0007]本专利技术的技术方案之以为提供一种芳基羧酸酯类化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0008]S1、在惰性气氛下，将氯甲酸酯或其衍生物、芳基碘、配体、还原剂、添加剂和催化剂溶于溶剂中，得到反应物体溶液；
[0009]S2、将S1步骤得到的反应物体溶液进行搅拌，得到结构通式如Ⅲ所示的芳基羧酸酯类化合物，
[0010][0011]其中，R1基团选自H、4
‑
三氟甲基、4
‑
甲氧基、4
‑
甲酸甲酯基中的任意一种，R2选自4
‑
三氟甲基，4
‑
乙酰基、4
‑
甲酸甲酯基中的任意一种。
[0012]进一步地，S1步骤中，惰性气氛为氮气。
[0013]进一步地，S1步骤中，所述氯甲酸酯或其衍生物为结构式如Ⅰ所示的化合物，
[0014][0015]其中，R1基团选自H、4
‑
三氟甲基、4
‑
甲氧基、4
‑
甲酸甲酯基中的任意一种。
[0016]进一步地，S1步骤中，芳基碘为结构式如Ⅱ所示的化合物，
[0017][0018]R2选自4
‑
三氟甲基、4
‑
乙酰基、4
‑
甲酸甲酯基中的任意一种。
[0019]进一步地，S1步骤中，所述配体选自含氮类杂环及其衍生物中的任意一种；所述还原剂为锌粉；所述添加剂选自无水溴化镁、无水溴化锂中的任意一种或多种；所述催化剂选自镍金属及其衍生物中的任意一种。
[0020]更进一步地，所述配体为4,4
‑
二甲基
‑
2,2
‑
联吡啶，所述催化剂为Ni(acac)2。
[0021]进一步地，S1步骤中，所述溶剂为无水乙腈与无水二甲基乙酰胺按体积比为4:1混合的溶剂。
[0022]进一步地，S1步骤中，氯甲酸酯或其衍生物、芳基碘、配体、还原剂、添加剂、催化剂的摩尔比例为(1.0～2.0):1:(0.10～0.15):(2.0～3.0):(1.0～4.0):(0.05～0.15)。
[0023]进一步地，S2步骤中，搅拌的温度为40℃，搅拌的时间为8～12h。
[0024]反应式如下所示：
[0025][0026]本专利技术的技术方案之二为提供一种芳基羧酸酯类化合物，基于上述技术方案之一所述的制备方法。
[0027]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
[0028](1)本专利技术以氯甲酸酯或其衍生物、芳基碘作为底物，制备得到芳基羧酸酯类化合物，反应条件温和且底物适应性广，产率高达80％。
[0029](2)本专利技术原料成本低且易获得，制备条件简单且易实现。
附图说明
[0030]图1为结构式如
Ⅲ‑
1所示的芳基羧酸酯类化合物氢谱。
[0031]图2为结构式如
Ⅲ‑
1所示的芳基羧酸酯类化合物碳谱。
[0032]图3为结构式如
Ⅲ‑
2所示的芳基羧酸酯类化合物氢谱。
[0033]图4为结构式如
Ⅲ‑
2所示的芳基羧酸酯类化合物碳谱。
[0034]图5为结构式如
Ⅲ‑
2所示的芳基羧酸酯类化合物氟谱。
[0035]图6为结构式如
Ⅲ‑
3所示的芳基羧酸酯类化合物氢谱。
[0036]图7为结构式如
Ⅲ‑
3所示的芳基羧酸酯类化合物碳谱。
[0037]图8为结构式如
Ⅲ‑
4所示的芳基羧酸酯类化合物氢谱。
[0038]图9为结构式如
Ⅲ‑
4所示的芳基羧酸酯类化合物碳谱。
[0039]图10为结构式如
Ⅲ‑
5所示的芳基羧酸酯类化合物氢谱。
[0040]图11为结构式如
Ⅲ‑
5所示的芳基羧酸酯类化合物碳谱。
[0041]图12为结构式如
Ⅲ‑
5所示的芳基羧酸酯类化合物氟谱。
[0042]图13为结构式如
Ⅲ‑
6所示的芳基羧酸酯类化合物氢谱。
[0043]图14为结构式如
Ⅲ‑
6所示的芳基羧酸酯类化合物碳谱。
具体实施方式
[0044]下面结合附图和具体实施例对本专利技术进行详细说明。
[0045]以下各实施例和对比例中，如无特别说明的原料或处理技术，则表明其均为本领域的常规市售原料产品或常规处理技术。
[0046]二级氯甲酸酯的制备方法包括如下步骤：
[0047](1)二级烷基醇的合成：
[0048]向含有三乙胺(3.5mL,25mmol,2.5equiv)的DCM溶液(20mL)中加入结构式如B所示化合物(0.91g,12mmol,1.2equiv)，将混合液冷却至
‑
5℃。在1小时内将结构式如A所示的化合物(10mmol)以极缓慢地速率滴加至上述混合液中，反应体系继续在
‑
5℃下缓慢搅拌12小时。经TLC板监测反应结束后，将反应液用饱和NaHCO3水溶液(20mL)淬灭反应，再用DCM溶液(3
×
20mL)萃取，合并有机层再经无水MgSO4干燥后浓缩，得到相对应的仲醇粗产物，即二级烷基醇。
[0049]反应式如下所示：
[0050][0051](2)氯甲酸非活化烷基酯的合成：
[0052]在0℃下，于0.5小时内将溶解有三光气(1.78g,6.0mmol，0.6equiv)的DCM溶液(20mL)滴加至溶解有醇(10.0mmol,1.0equiv)和三乙胺(1.6mL,12.0mmol,1.2equiv)的DCM溶液(20mL)中，将所得混合物缓慢升温至室温并搅拌4～5小时。经TLC板监测反应结束后，将反应液用饱和NaHCO3水溶液(10mL)淬灭反应，再用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种芳基羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、在惰性气氛下，将氯甲酸酯或其衍生物、芳基碘、配体、还原剂、添加剂和催化剂溶于溶剂中，得到反应物体溶液；S2、将S1步骤得到的反应物体溶液进行搅拌，得到结构通式如Ⅲ所示的芳基羧酸酯类化合物，其中，R1基团选自H、4
‑
三氟甲基、4
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甲氧基、4
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甲酸甲酯基中的任意一种，R2选自4
‑
三氟甲基，4
‑
乙酰基、4
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甲酸甲酯基中的任意一种。2.根据权利要求1所述芳基羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，S1步骤中，惰性气氛为氮气。3.根据权利要求1所述芳基羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，S1步骤中，所述氯甲酸酯或其衍生物为结构式如Ⅰ所示的化合物，其中，R1基团选自H、4
‑
三氟甲基、4
‑
甲氧基、4
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甲酸甲酯基中的任意一种。4.根据权利要求1所述芳基羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，S1步骤中，芳基碘为结构式如Ⅱ所示的化合物，R2选自4
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三氟甲基、4
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乙酰基、4
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【专利技术属性】
技术研发人员：龚和贵，刘崇获，陈运荣，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：