一种特丁噻草隆原药合成方法技术

本发明专利技术涉及一种特丁噻草隆原药合成方法。本发明专利技术采用甲氨基甲酰氯与５－特丁基－２－甲氨基－１，３，４噻二唑直接反应生成特丁噻草隆，其化学反应式如上。新方法避开使用易然易爆，且毒性极大的危险化学品异氰酸甲酯，生产更加安全。同时降低了对设备材质要求，减少了设备投资。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。特丁噻草隆是一种防除草 本和禾本植物的广谱除草剂，主要用于防除非耕地杂草，牧场区的灌木，甘蔗田中的禾本科和阔叶杂草。其化学名称是1- (5-特丁基-l， 3， 4-噻 二唑-2-基)-1， 3-二甲基脲，通用名称是tebuthiuron，其结构式为N—N H3 (CH3)3C—C\ C—N—C0NHCH
技术介绍
特丁噻草隆是一种防除草本和禾本植物的灭生性脲类广谱除草剂，主 要用于防除非耕地杂草，牧场区的灌木，甘蔗田中的禾本科和阔叶杂草。 特丁噻草隆的大鼠急性经口和经皮毒性均属低毒，对眼和皮肤无刺激作 用，对皮肤致敏性属I级弱致敏物，符合我国农药的发展方向，国外仅美 国道化学公司独家生产(中国农药工业年鉴2004版114页)。目前，国内 外文献报导的特丁噻草隆合成方法均类似美国专利us4283543中公开的 合成方法，该合成方法是以5-特丁基-2-甲氨基-1， 3， 4噻二唑为起始原 料，以甲苯作溶剂，滴加异氰酸甲酯反应，最终制得特丁噻草隆原药。 但由于该法必须使用的异氰酸甲酯为国家定点生产危险化学品，易然易 爆，且毒性极大，对设备要求非常严格，且不能运输，安全生产成本较 高。因此急需研发一种原料安全、对设备要求较低、生产成本低的特丁 噻草隆合成工艺。
技术实现思路
本专利技术的目的在于为克服现有技术的不足而提供一种原料安全、对 设备要求较低、生产成本低的特丁噻草隆合成工艺。为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案如下 一种特丁噻草隆原 药合成方法，其特征在于采用甲氨基甲酰氯与5-特丁基-2-甲氨基l， 3，4 噻二挫直接反应生成特丁噻草隆，其化学反应式如下-N—N 。 CHgN — NIIII , 、 C2H4CLN0 V 、II IICH3-NH-C、 C-C(CH3)3 ~~^ CH3 —NH-C-N-C C—C(CH3);3本新方法与现有技术比较，有如下特点(1) 新方法采用甲氨基甲酰氯与5-特丁基-2-甲氨基-l， 3， 4噻二唑 直接反应生成特丁噻草隆原药，避开使用易然易爆，且毒性极大，国家 定点生产的不能运输的危险化学品异氰酸甲酯，生产更加安全。(2) 新方法避开使用异氰酸甲酯，由于异氰酸甲酯极易挥发，又具 有很强的腐蚀性，对冷冻以及设备材质要求均非常严格，而甲氨基甲酰 氯采用一般设备既可，减少设备投资。下面将结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。具体实施方式 本专利技术的特丁噻草隆原药合成方法的化学反应式如下IIII , 、 C2H4CLN0 V 、3 II 11CH3-NH-C、 C-C(CH3)3 ~~^ CH3 —NH-6-N-C C-C(CH3)3有多种反应步骤可以实现上述化学反应，具体反应过程参见以下具体 实施例具体实施例l:将142kg含量95%的5-特丁基-2-甲氨基-l， 3， 4噻 二唑溶于200L甲苯里配制成甲苯液待用。将甲氨基甲酰氯85kg和160L 无水甲苯加入1000L反应釜中，打开夹套冰盐水，降温至20QC~35QC左 右，优选25QC滴加上述甲苯液(保证无水)，约l个半小时滴加完毕后， 在15GC~35QC，优选20GC下滴加无水三乙胺(99%) 82 kg，约1个小时 滴加完毕，250C下保温1小时，升温至75QC-80GC，保温反应4.5~5小时，冷却至60GC以下，缓慢加入170kg水(注意防止冲料)，继续降温至15GC ~20QC,保温0.5小时后过滤，干燥，烘干得含量为97%白色产品特丁噻 草隆180kg。本反应的收率可达97.0%。具体实施例2:将142g含量95。/。的5-特丁基-2-甲氨基-l， 3， 4噻二 唑溶于200mL甲苯里配制成甲苯液待用。将105g甲氨基甲酰氯和160mL 无水甲苯加入1000mL四口瓶中，降温至降温至20GO35GC左右，优选 20GC滴加上述甲苯液(保证无水)，约l个半小时滴加完毕后，在 150C~35GC，优选25QC下滴加无水三乙胺(99%) 112 g，约1个小时滴 加完毕，25GC下保温1小时，升温至75QC-80GC，保温反应4.5小时，冷 却至60GC以下，缓慢加入210g水，继续降温至15GC~20QC，保温0.5 小时后过滤，干燥，烘干得含量为95M白色产品特丁噻草隆185g。本反 应的收率可达97.5%。具体实施例3: 1000ml四口瓶中，25QC下加入142 g含量95%的5-特丁基-2-甲氨基-l， 3， 4噻二唑，甲苯200ml，甲氨基甲酰氯85g，通入 氮气，升温至75GC-80GC，优选75^C，反应4 5小时，优选4.5小时，冷 却至60^C以下，缓慢加入170g水，继续降温至15GC~20QC,保温0.5 小时后过滤，干燥，烘干得含量为92%白色产品特丁噻草隆170g。本反 应的收率可达87.0%。具体实施例三1000ml四口瓶中，25GC下加入142 g5-特丁基-2-甲氨 基國l， 3， 4噻二唑(含量95%)，甲苯200ml，甲氨基甲酰氯85g,无水 三乙胺(99%) 82 g，升温至75GC-80GC，优选75GC，反应4 5小时，优 选4小时，，冷却至60GC以下，缓慢加入170g水，继续降温至15QC ~20GC， 保温0.5小时后过滤，干燥，烘干得含量为95M白色产品特丁噻草隆168g。 本反应的收率可达收率87.5%。具体实施例四1000ml四口瓶中，25GC下加入142 g含量95%的5-特丁基-2-甲氨基-l， 3， 4噻二唑，甲苯200ml，甲氨基甲酰氯85g，在 150C~35GC，优选25^下滴加无水三乙胺(99%) 82 g，保温一个小时， 升温至75GC，反应4小时，冷却至60GC以下，缓慢加入170g水，继续 降温至15GC 20^C，保温0.5小时后过滤，干燥，烘干得含量为95%白色 产品特丁噻草隆175g。本反应的收率可达收率92.4%。上述各个具体实施例反应中的温度、时间及物料间的比例的取值对 反应的进行影响不大，但与反应的收率有关，各个具体实施例中的具体 取值为优选值，可得到较高的收率。权利要求1、，其特征在于采用甲氨基甲酰氯与5-特丁基-2-甲氨基-1，3，4噻二唑直接反应生成特丁噻草隆，其化学反应式如下2、 根据权利要求1所述的特丁噻草隆原药合成方法，其特征在于反 应步骤如下1) 、将5-特丁基-2-甲氨基-l， 3， 4噻二唑溶于甲苯里配制成甲苯液;2) 、将甲氨基甲酰氯加入无水甲苯；3) 、在温度为20GC至35GC之间，将步骤l)所得溶液缓慢滴加到步骤2)所得溶液中；4) 、在温度为15GC至35GC的条件下，在上述混合液中滴加无水三 乙胺，保温1小时；5) 、升温至75QC-80GC，保温反应4 5小时；6) 、冷却至60GC以下，缓慢加入水；7) 、继续降温至15QC 20GC,保温0.5小时；8) 、过滤，干燥，烘干。3、根据权利要求1所述的特丁噻草隆原药合成方法，其特征在于反 应步骤如下1) 、将5-特丁基-2-甲氨基-l， 3， 4噻二唑溶于甲苯里配制成甲苯液;2) 、加入甲氨基甲酰氯；3) 、通入氮气，尾气用碱液吸收；4) 、升温至75GC-80GC，保温反应4 5小时；5) 、冷却至6本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种特丁噻草隆原药合成方法，其特征在于采用甲氨基甲酰氯与５－特丁基－２－甲氨基－１，３，４噻二唑直接反应生成特丁噻草隆，其化学反应式如下：　＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴正绍，王学胜，吴贯中，
申请(专利权)人：浙江一帆化工有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]