一种2-氨基-5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑的合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种２－氨基－５－二异丙胺基－１，３，４－噻二唑的合成工艺，先通过２－氨基－１，３，４－噻二唑在以吡啶为催化剂的条件下经过滴溴得到２－氨基－５－溴－１，３，４－噻二唑，再在溴化完全的溶液中加入少量的氯化铁进行碱析，然后经过二异丙胺胺化得２－氨基－５－二异丙胺基－１，３，４－噻二唑。本工艺中吡啶的使用不但提高反应速度的同时，提高了产品的收率；同时滴溴法可大幅减少溴素挥发量，使反应进行更加充分，有效降低对操作人员的伤害和对环境的污染。

【技术实现步骤摘要】
,3,4-噻二唑的合成工艺的制作方法
本专利技术涉及一种2-氨基-5-二异丙胺基-l,3,4-噻二唑合成工艺，具 体涉及一种产品收率高、环保的2-氨基-5-二异丙胺基-l，3,4-噻二唑合 成工艺的改进工艺。
技术介绍
2-氨基-5-二异丙胺基-l，3，4-噻二唑为浅兰色结晶，由于其具有芳 香性，且存在一个伯胺基团，所以通常作为偶氮染料中重氮反应的原 料使用。其制备过程主要包括以下步骤-a. 溴化反应，即2-氨基-l，3，4-噻二唑与溴素进行溴化反应，生成 2-氨基-5-溴-1，3,4-噻二唑；b. 胺化反应，即2-氨基-5-溴-l，3,4-噻二唑在NaOH存在下与二 异丙胺发生縮合反应生成2-氨基-5-二异丙胺基-1,3，4-噻二唑；溴化主要是2-氨基-l，3，4-噻二唑和液溴起反应的一个过程，反应 方程式为+ HBr丄局S,冊2 u 在制备2-氨基-5-二异丙胺基-l,3，4-噻二唑的过程中，主要存在以 下技术问题1)溴化过程中的pH值控制由于在反应过程中一直有氢溴酸产生，导致体系的酸度一直维系在较高的水平，使反应不易向右进行。2) 溴素的滴加方式传统的工业生产中加溴方式为直接加入， 由于液溴的易挥发性,此法的弊端在于液溴的利用率比较低，及易导 致环境污染。3) 碱析过程中烧碱对产物的影响2-氨基-5-溴-l,3,4-噻二唑极不 稳定，在碱的存在下容易脱去溴原子而又还原成2-氨基-l,3,4-噻二唑， 所以碱析不当也会造成产品收率下降。4) 胺化过程中水的添加量对最终产物收率的影响水作为反应 中的溶剂，起扩散二异丙胺的作用，对胺化反应的影响特别大，过多 或过少都会使反应不完全。
技术实现思路
本专利技术涉及一种产品收率高、环保的染料中间体2-氨基-5-二异 丙胺基-l,3,4-噻二唑工艺。为解决以上问题，本专利技术采用了如下改进方法一种2-氨基-5-二异丙胺基-l，3，4-噻二唑的合成工艺，其特征在于: 采用的合成步骤为2-氨基-l,3,4-噻二唑在以吡啶为催化剂的条件下 经过滴溴得到2-氨基-5-溴-l,3,4-噻二唑，所述2-氨基-5-溴-l,3,4-噻二 唑经过处理后碱析，然后经过二异丙胺胺化得2-氨基-5-二异丙胺基 -1,3,4-噻二唑。所述2-氮基-l,3，4-噻二唑经过溴化处理过程中，液溴采用的是液下滴溴法。所述2-氨基-l,3,4-噻二唑溴化处理过程中，使用吡啶为卤代反应的催化剂，其用量为2-氨基-l,3，4-噻二唑质量的2%。所述2-氨基-5-溴-l，3,4-噻二唑的后处理过程为在溴化完全的溶液中加入少量的氯化铁，搅拌半小时。所述胺化过程中在碱析之前水与二异丙胺的配比为h 2.1~2.8。 以上工艺的优点在于首先，在溴化反应过程中采用加入缚酸剂吡啶(其使用量为2-氨基-l,3,4-噻二唑质量的2%)的方法，使反应 体系的酸性维持在较低的水平，从而在提高反应速度的同时，提高了产品的收率。过程如下+ HBr、H 、S' 丄、"2 "其次，在溴化反应过程中，对溴素的加料方式进行了改进，改进 后的加溴方式采用液下滴溴法，所谓液下滴溴就是将加料管道通入充 分溶解的2-氨基-l,3,4-噻二唑溶液中，利用液溴比重比较大的特点， 使其自然流入反应液中.其优点主要体现为可大幅减少溴素挥发量， 有效提高溴素的利用率，使反应进行更加充分，从而提高产品得率，. 并可有效降低对操作人员的伤害和对环境的污染。溴化的后处理过程主要是为了防止碱析过程中烧碱对2-氨基-5-溴-l，3，4-噻二唑的破坏，因为2-氨基-5-溴-l，3，4-噻二唑遇碱会有不同 程度的分解，从而又还原成2-氨基-l,3,4-噻二唑。本专利技术采用在碱析 前加入少量氯化铁的办法，并在氯化铁存在下搅拌半小时，对2-氨基N.= c\\r一 ￡啶BN\N = c_5_溴_1,3,4—噻二唑起到较好保护作用，降低了 2_氨基_5-溴-1,3,4-噻二 唑被还原为2-氨基-l,3,4-噻二唑的几率。经过实验发现，在胺化的反应中，水量的大小对产品的得率和纯 度也有很大的影响，水量过多或过少都会导致产率的下降。 具体实施例方式本专利技术中总的2-氨基-5-二异丙胺基-1，3,4-噻二唑合成路线为<formula>formula see original document page 6</formula>具体合成分两步进行，第一步是改进的2-氨基-5-溴-l,3，4-噻二唑 的生产过程；第二步是改进的由2-氨基-5-溴-l,3，4-噻二唑生产2-氨基 -5-二异丙胺基-1,3,4-噻二唑的过程。 a. 2-氨基-5-溴-l，3,4-噻二唑的改进实施例1<formula>formula see original document page 6</formula>在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g巧氨基-l,3，4-噻二唑，搅拌1小时，直接加入溴素150g， 一次加完。反 应温度控制在l(TC左右，保温3小时后，将物料移入2000mL三口反 应瓶中碱析，碱析流速要均匀pH控制在4左右，保持碘化钾无色， 若溴过量，加入少量焦亚硫酸钠，终点到后冷却5'C，脱水干燥。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为1-1， 1-2和1-3。 实施例2在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g2-氨基-l,3,4-噻二唑，2g吡啶，搅拌1小时，直接加入溴素.150g， 一次加完。其余按照实施例1的步骤进行操作。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为2-l， 2-2和2-3。 实例l、 2所得结果见表h表1.吡啶对2-氮基-5-溴-l，3,4-噻二唑的纯度和得率的影响<table>table see original document page 7</column></row><table>可见，吡啶的加入使2-氨基-5-溴-l,3，4-噻二唑的纯度和得率有明显的提高。 实施例3在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g2-氨基-l,3,4-噻二唑，2g吡啶，搅拌1小时，采用液下滴溴法滴加溴素150g， 一次加完，温度控制在l(TC左右其余按照实施例1的步骤进行操作。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为3-l， 3-2和3-3。 实例2、 3的对比结果见表2 表2.滴溴方式对反应结果的影响<table>table see original document page 8</column></row><table>由表2可知，液溴的充分反应使得率有明显提高。实施例4在1000mL四口反应瓶中加入蒸馏水500mL，搅拌下加入100g2-氨基-l,3,4-噻二唑，2g吡啶，搅拌1小时，采用液下滴溴法滴加溴素 150g， 一次加完，保温3小时后加入少量的氯化铁，继续搅拌半小时， 其余按照实施例1的操作进行。按照以上步骤重复3次，得产品并分别编号为4-l， 4-2和4-3。 结果列于表3。<table>table see original docum本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－氨基－５－二异丙胺基－１，３，４－噻二唑的合成工艺，其特征在于：采用的合成步骤为：２－氨基－１，３，４－噻二唑在以吡啶为催化剂的条件下经过滴溴得到２－氨基－５－溴－１，３，４－噻二唑，所述２－氨基－５－溴－１，３，４－噻二唑经过处理后碱析，然后经过二异丙胺胺化得２－氨基－５－二异丙胺基－１，３，４－噻二唑。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：范存逸，
申请(专利权)人：如皋市兴武化工有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]