4-羟基联苯的制备方法技术

本申请公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
4
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羟基联苯的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，特别涉及4
‑
羟基联苯的制备方法。

技术介绍

[0002]4‑
羟基联苯作为一种重要的有机烃类工业原料，主要应用于涂料，热，压敏材料，印染和杀菌剂等领域。目前，制备4
‑
羟基联苯的工艺是磺化碱熔法。磺化碱熔法采用联苯为原料，浓硫酸作为磺化剂，磺化得到对苯基苯磺酸钠，然后以该中间产物为原料，氢氧化钠做碱熔剂，碱熔得到4
‑
羟基联苯，这种路线涉及高温高压等苛刻的反应条件，安全系数低且能耗大，不利于工业化放大生产，此外，该法使用浓硫酸做原料，反应过程产生大量废水，加大后处理难度，提高生产成本。因此，本领域亟需开发反应条件温和且三废少的4
‑
羟基联苯工业化生产工艺。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的在于提供一种4
‑
羟基联苯的制备方法。
[0004]为解决上述技术问题，本专利技术第一方面提供了一种4
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羟基联苯的制备方法，所述方法包括以下步骤：
[0005]S11，在催化剂存在下，使4
‑
乙酰基联苯与氧化剂发生氧化反应，得到4
‑
乙酰氧基联苯；
[0006]S21，在碱存在下，使4
‑
乙酰氧基联苯发生水解反应；得到4
‑
羟基联苯的盐；
[0007]S22，使4
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羟基联苯的盐经过酸处理，即得4
‑
羟基联苯。
[0008]在一些优选的方案中，步骤S11中，所述氧化剂为过氧化氢，所述过氧化氢优选为质量百分含量为30
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40％过氧化氢，例如质量百分含量为35％的过氧化氢。
[0009]在一些优选的方案中，步骤S11中，所述催化剂选自过渡金属的配合物(所述过渡金属选自Pt、Zr、Pd、Re、和Sc)、有机过酸、硼酸钠、三氟化硼、四(五氟苯基)硼化锂、四(五氟苯基)硼化钙和硫脲中至少一种。
[0010]在一些优选的方案中，步骤S11中，所述氧化反应在乙酸存在下进行。
[0011]在一些优选的方案中，步骤S11中，所述氧化反应在碱存在下进行，优选为氢氧化钠存在下进行。
[0012]在一些优选的方案中，步骤S11中，所述氧化反应的反应温度为30
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60℃，更优选为45
‑
60℃。例如30℃、40℃、45℃、50℃或60℃。
[0013]在一些优选的方案中，步骤S11中，所述氧化反应的反应时间为0.5至4小时。
[0014]在一些优选的方案中，步骤S21中，所述碱为无机强碱，例如氢氧化钠或氢氧化钾。
[0015]在一些优选的方案中，步骤S22中，使4
‑
羟基联苯的盐经过酸处理，分离去除非固体，得到4
‑
羟基联苯。
[0016]在一些优选的方案中，步骤S22中，加入酸调节体系pH不高于4。
[0017]在一些优选的方案中，步骤S11后还包括去除过量的过氧化氢和乙酸的步骤S12。
[0018]在一些优选的方案中，步骤S12包括：在反应体系中加入亚硫酸钠淬灭过量的过氧化氢，蒸馏取110℃附近馏分。
[0019]在一些优选的方案中，所述4
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乙酰基联苯通过下述方法获得，所述方法包括步骤：
[0020]使联苯和乙酰氯发生傅克
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酰基化反应，得到4
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乙酰基联苯。
[0021]本专利技术相对于现有技术而言，至少具有下述优点：
[0022]本专利技术提供了4
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羟基联苯的制备方法，该方法反应条件温和，避免使用高温高压等苛刻的反应条件，安全的同时降低反应能耗，反应过程中避免使用浓硫酸，减少后处理时产生的三废污染，反应所用醋酸和催化剂均可回收，提高了反应物利用率，减少了浪费。
[0023]应理解，在本专利技术范围内中，本专利技术的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。
具体实施方式
[0024]本专利技术人经过广泛而深入的研究，开发了适宜工业生产的4
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乙酰基联苯的制备方法。该方法反应条件温和，产生三废少，较为环保。
[0025]本专利技术涉及4
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乙酰基联苯的制备方法，包括步骤S01
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S22。
[0026]S01，使联苯和乙酰氯发生傅克
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酰基化反应，得到4
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乙酰基联苯，涉及下述反应式Ⅰ所示的傅克酰基化反应：
[0027][0028]S11，在催化剂存在下，使4
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乙酰基联苯与氧化剂发生氧化反应，得到4
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乙酰氧基联苯，涉及下述反应式Ⅱ所示的氧化反应(Baeyer
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Villiger氧化/Dakin氧化)：
[0029][0030]作为本专利技术中氧化反应所用氧化剂，可以是Baeyer
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Villiger氧化反应常用的各种氧化剂如过氧酸等。但为减少过酸污染，在本专利技术优选的实施方式中，使用清洁的过氧化氢作为氧化剂和乙酸混合，二者反应得到过氧乙酸。其中乙酸和过氧化氢的摩尔比优选为1：(1
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1.2)，即过氧化氢微过量。乙酸的用量与反应物4
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乙酰基联苯的用量摩尔比优选为(1
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1.2):1。在本专利技术另一些优选的实施方式中，该反应在碱存在下进行，此时反应遵循为Dakin氧化机理，4
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乙酰基联苯与过氧化氢进行氧化反应得到4
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乙酰氧基联苯。
[0031]作为氧化剂使用的过氧化氢，优选地质量浓度为30
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40％，使用质量浓度过高的过氧化氢(高于40％)，溶剂产生过氧化反应，使反应副产物变多，收率下降，相反地，使用质量浓度过低(低于30％)的过氧化氢，则容易导致氧化反应不完全，减少收率。
[0032]作为本专利技术氧化反应所用的催化剂，可选择本领域在进行Baeyer
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Villiger氧化/Dakin氧化反应常用的催化剂，例如过渡金属的配合物(所述过渡金属选自Pt、Zr、Pd、Re、和Sc)、有机过酸(三氟过氧甲酸、过氧领苯二甲酸、过氧马来酸、三氟过氧乙酸、过氧乙酸、间氯过氧乙酸、过氧苯甲酸、对硝基过氧苯甲酸等)、硼酸钠、三氟化硼、四(五氟苯基)硼化锂、四(五氟苯基)硼化钙、硫脲。在本专利技术优选的实施方式中，催化剂为四(五氟苯基)硼化锂，
可获得更高的催化效率。本专利技术所用催化剂，优选以固体催化剂的形式加入反应体系中，当催化剂为四(五氟苯基)硼化锂时，固体催化剂的制备方式参考如下：500mL干燥瓶中加入100
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200目硅胶：50g本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
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羟基联苯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：S11，在催化剂存在下，使4
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乙酰基联苯与氧化剂发生氧化反应，得到4
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乙酰氧基联苯；S21，在碱存在下，使4
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乙酰氧基联苯发生水解反应；得到4
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羟基联苯的盐；S22，使4
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羟基联苯的盐经过酸处理，即得4
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羟基联苯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S11中，所述氧化剂为过氧化氢。更优选为质量百分含量为30
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40％的过氧化氢。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S11中，所述催化剂选自过渡金属的配合物、有机过酸、硼酸钠、三氟化硼、四(五氟苯基)硼化锂、四(五氟苯基)硼化钙和硫脲中至少一种。优选为四(五氟苯基)硼化锂。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤S11中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙松林，何伟华，徐华东，刘雪丹，
申请(专利权)人：上海筑裕新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：