一种茚树脂生产废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种茚树脂生产废水的处理方法。本发明专利技术在茚树脂制备过程中采用两步水洗法脱除茚树脂聚合液中的催化剂，两步洗水分别套用，在不影响茚树脂产品指标的情况下，套用至洗水中氟硼酸根离子含量≥30000ppm时，采用钾盐进行沉淀处理，处理后洗水继续回用于聚合液的催化剂脱除过程，循环往复。采用本发明专利技术的处理方法，茚树脂生产过程无外排废水且可副产氟硼酸钾，工艺绿色环保，增加经济效益。增加经济效益。

【技术实现步骤摘要】
一种茚树脂生产废水的处理方法


[0001]本专利技术属于废水处理领域，具体涉及一种茚树脂生产废水的处理方法。

技术介绍

[0002]茚(Indene)是一种芳香烃，分子式为C6H4C3H4，常温下为无色透明油状液体，是从焦煤油中提取，沸点为182.4℃，可用于生产茚树脂。古马隆(即2,3
‑
苯并呋喃)，是一种芳香族杂环有机化合物，化学式为C8H6O，常温下为无色油状液体。
[0003]广义上的茚树脂包括狭义上的茚树脂(仅由单体茚聚合而成)和茚
‑
古马隆树脂(也称古马隆
‑
茚树脂或古马隆树脂，是由茚与古马隆聚合而成)。如无特别说明，本文中茚树脂是指广义上的茚树脂。茚树脂具有优良的耐酸性、耐碱性、粘着性、增塑和补强等性能，主要应用在涂料、胶黏剂、橡胶、油墨等相关领域。
[0004]茚树脂在生产过程中采用三氟化硼乙醚络合物(BF3·
Et2O)作为催化剂，反应结束后通过水洗法来脱除催化剂，此方法最严重的缺陷是产生大量的含芳烃及三氟化硼的废水，废水中的芳烃油以溶解状态及乳浊状态存在，而且三氟化硼是剧毒化学品，在废水中主要以F
‑
和BF4‑
的形式存在，由于BF4‑
会缓慢水解并释放大量的F
‑
，增加了废水的处理难度。F
‑
电负性较强，极易与其他元素结合，对人、生物有很大的毒害作用。
[0005]茚树脂生产废水中氟以氟硼酸根离子(BF4‑
)、氟离子(F
‑
)等形式共同存在，其中氟硼酸根离子含量约为12000mg/L，氟离子约为3000mg/L。氟硼酸为氟配位于硼的一种十分稳定的化合物。含氟硼酸根离子的废水在水中会缓慢水解，水解过程中释放大量的F
‑
，从而造成严重的氟污染。含氟硼酸根废水的处理方法国内外常用的有：化学水解法、钾盐沉淀法、离子交换法、吸附法和泡沫分离法等。含氟硼酸根废水处理较为现实和有效的方法是水解沉淀法，即将BF4‑
分解放出F
‑
，再采用处理游离F
‑
的方法去除。
[0006]对于含氟的生产废水工业上主要通过石灰乳沉淀法来处理，石灰乳沉淀法的主要作用是去除氟离子，对氟硼酸根的去除效果较小。我国现行的《污水综合排放标准》(GB8978
‑
1996)规定排放水中F
‑
的质量浓度不超过10mg/L，而在一般条件下氟化钙的溶解度为8.9mg/L，因此，处理含氟工业废水的难度较大，很难稳定地控制出水中F
‑
的质量浓度小于10mg/L。
[0007]随着人们环保意识的日益提高，含硼、含氟的有机废水对环境造成的污染受到越来越多的关注。现行GB 31571
‑
2015《石油化学工业污染物排放标准》中规定氟化物直接排放的限值为10mg/L。
[0008]CN112744942A公开了一种含氟含硼废水的预处理方法，该方法采用二步钙沉淀，去除废水中大部分的氟离子，再向所得到的含氟硼酸根废水中加入氢氧化钾等钾盐化合物，去除废水中的大部分氟硼酸根离子。此方法可去除含氟含硼废水中大部分的氟离子和氟硼酸根离子，但无法将其处理至国家排放标准以下。
[0009]CN216890526U公开了一种树脂生产废水处理系统，该废水处理系统包括依次相连的预处理系统、生化处理系统和深度处理系统；预处理系统包括依次相连的隔油装置、气浮
装置、微电解塔、一级芬顿反应装置和一级沉淀池；生化处理系统包括依次相连的水解酸化池、IC反应塔、活性污泥池、接触氧化池和二级沉淀池；深度处理系统包括依次相连的二级芬顿反应装置和三级沉淀池。该树脂生产废水处理系统设备投入大、工序繁琐、成本较大。
[0010]因此，有必要提供一种可以绿色环保、投入成本低且可达到国家要求的茚树脂生产废水处理方法。

技术实现思路

[0011]为了解决现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种茚树脂生产废水的处理方法。本专利技术的茚树脂生产废水处理工艺是一种套用+回用处理工艺，茚树脂制备过程中采用两步水洗法脱除茚树脂聚合液中的催化剂，两步洗水分别套用，在不影响茚树脂产品指标的情况下，套用至洗水中氟硼酸根离子含量≥30000ppm时，采用钾盐进行沉淀处理，处理后洗水继续回用于聚合液的催化剂脱除过程，循环往复。采用本专利技术的处理方法，茚树脂生产过程无外排废水且可副产氟硼酸钾，工艺绿色环保，增加经济效益。
[0012]具体而言，本专利技术提供一种茚树脂生产废水的处理方法，所述处理方法包括进行多个批次的茚树脂聚合液水洗，其中第一批次的茚树脂聚合液水洗包括以下步骤：
[0013](1)第一步水洗：向第一批次茚树脂聚合液中加入水，水的重量为第一批次茚树脂聚合液重量的45％
‑
55％，于第一搅拌温度下搅拌第一搅拌时间，静置分液，得到第一批次一步水洗后聚合液和第一批次第一步洗水；
[0014](2)第二步水洗：向第一批次一步水洗后聚合液中加入水，水的重量为第一批次茚树脂聚合液重量的45％
‑
55％，于第二搅拌温度下搅拌第二搅拌时间，静置分液，得到第一批次二步水洗后聚合液和第一批次第二步洗水；
[0015]第二和后续批次的茚树脂聚合物水洗包括以下步骤：
[0016](1
’
)第一步水洗：若前一批次第一步洗水中BF4‑
含量＜30000mg/L，则直接混合本批次茚树脂聚合液和前一批次第一步洗水，于第一搅拌温度下搅拌第一搅拌时间，静置分液，得到本批次一步水洗后聚合液和本批次第一步洗水；若前一批次第一步洗水中BF4‑
含量≥30000mg/L，则按照前一批次第一步洗水中BF4‑
和钾盐中K
+
的摩尔比为1:(0.5
‑
0.9)，向前一批次第一步洗水中加入钾盐，于第三搅拌温度下搅拌第三搅拌时间，过滤，得到前一批次处理后第一步洗水和含氟硼酸钾盐的沉淀，然后混合本批次茚树脂聚合液和前一批次处理后第一步洗水，于第一搅拌温度下搅拌第一搅拌时间，静置分液，得到本批次一步水洗后聚合液和本批次第一步洗水；
[0017](2
’
)第二步水洗：若前一批次第二步洗水中BF4‑
含量＜30000mg/L，则直接混合本批次一步水洗后聚合液和前一批次第二步洗水，于第二搅拌温度下搅拌第二搅拌时间，静置分液，得到本批次二步水洗后聚合液和本批次第二步洗水；若前一批次第二步洗水中BF4‑
含量≥30000mg/L，则按照前一批次第二步洗水中BF4‑
和钾盐中K
+
的摩尔比为1:(0.5
‑
0.9)，向前一批次第二步洗水中加入钾盐，于第三搅拌温度下搅拌第三搅拌时间，过滤，得到前一批次处理后第二步洗水和含氟硼酸钾盐的沉淀，然后混合本批次一步水洗后聚合液和前一批次处理后第二步洗水，于第二搅拌温度下搅拌第二搅拌本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种茚树脂生产废水的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括进行多个批次的茚树脂聚合液水洗，其中第一批次的茚树脂聚合液水洗包括以下步骤：(1)第一步水洗：向第一批次茚树脂聚合液中加入水，水的重量为第一批次茚树脂聚合液重量的45％
‑
55％，于第一搅拌温度下搅拌第一搅拌时间，静置分液，得到第一批次一步水洗后聚合液和第一批次第一步洗水；(2)第二步水洗：向第一批次一步水洗后聚合液中加入水，水的重量为第一批次茚树脂聚合液重量的45％
‑
55％，于第二搅拌温度下搅拌第二搅拌时间，静置分液，得到第一批次二步水洗后聚合液和第一批次第二步洗水；第二和后续批次的茚树脂聚合液水洗包括以下步骤：(1
’
)第一步水洗：若前一批次第一步洗水中BF4‑
含量＜30000mg/L，则直接混合本批次茚树脂聚合液和前一批次第一步洗水，于第一搅拌温度下搅拌第一搅拌时间，静置分液，得到本批次一步水洗后聚合液和本批次第一步洗水；若前一批次第一步洗水中BF4‑
含量≥30000mg/L，则按照前一批次第一步洗水中BF4‑
和钾盐中K
+
的摩尔比为1:(0.5
‑
0.9)，向前一批次第一步洗水中加入钾盐，于第三搅拌温度下搅拌第三搅拌时间，过滤，得到前一批次处理后第一步洗水和含氟硼酸钾盐的沉淀，然后混合本批次茚树脂聚合液和前一批次处理后第一步洗水，于第一搅拌温度下搅拌第一搅拌时间，静置分液，得到本批次一步水洗后聚合液和本批次第一步洗水；(2
’
)第二步水洗：若前一批次第二步洗水中BF4‑
含量＜30000mg/L，则直接混合本批次一步水洗后聚合液和前一批次第二步洗水，于第二搅拌温度下搅拌第二搅拌时间，静置分液，得到本批次二步水洗后聚合液和本批次第二步洗水；若前...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晓晓，商建，崔晓鹏，郝明达，郭朝阳，
申请(专利权)人：中化国际新材料河北有限公司，
类型：发明
国别省市：