一种邻苯基苯酚类化合物的生产方法技术

本发明专利技术提供一种生产邻苯基苯酚类化合物的方法，所述方法包括以下步骤：(1)以酰胺类化合物为溶剂，将碱金属在溶剂中制备成碱金属砂，然后加入氧芴类化合物，使氧芴类化合物与碱金属砂反应生成碱金属盐；(2)反应结束后，分离出碱金属盐，对碱金属盐进行酸化，得到邻苯基苯酚类化合物。本发明专利技术实现了“一锅法”制备邻苯基苯酚类化合物，不必将碱金属砂制备和反应分开。采用本发明专利技术的方法生产邻苯基苯酚类化合物的选择性和收率都优于使用乙二醇二甲醚作为溶剂，且安全性更高。且安全性更高。

【技术实现步骤摘要】
一种邻苯基苯酚类化合物的生产方法


[0001]本专利技术属于化学合成领域，涉及一种邻苯基苯酚类化合物的生产方法。

技术介绍

[0002]邻苯基苯酚是一种重要的精细化工品，主要用于阻燃剂生产。目前工业生产邻苯基苯酚最主要的方法为环己酮法：以环己酮为原料，首先制备二聚体环己烯基环己酮，二聚体经过催化脱氢得到邻苯基苯酚。二聚体制备常使用无机酸做催化剂。二聚体脱氢常使用固体催化剂进行固定床反应。CN106179338B公开了一种用于制备邻苯基苯酚的催化剂组合物，包括：载体、第一活性金属、第二活性金属、助催化剂，第一活性金属为铂，第二活性金属选自铬、锰、铁、钴、镍、钼、锝、钌、铑、钯、钨、铼、锇或铱，通过将该第一活性金属、第二活性金属、助催化剂承载于载体上，得以提升邻苯基苯酚的选择率并延长催化剂寿命。
[0003]氧芴还原法是一种新型的邻苯基苯酚生产方法，虽然目前未有工业化生产实践，但应用前景广阔。氧芴(也称作二苯并呋喃)是洗油中的重要组分，约占洗油质量的5％
‑
10％。洗油来自煤焦油230℃
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300℃馏分段，约占煤焦油质量的4.5％
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10％。我国富含煤炭资源，洗油供应量大，以氧芴为原料生产邻苯基苯酚空间较大。
[0004]以氧芴为初始原料生产邻苯基苯酚的工艺路线主要有两种。一种是催化加氢工艺，即氧芴一步氢解生产邻苯基苯酚。CN114797842A公开了一种加氢催化剂，包括载体和起催化作用的活性组分，载体包括α
‑
Al2O3和MgO，所述活性组分包括铂元素，用于氧芴加氢氢解制邻苯基苯酚，具有邻苯基苯酚选择性高、副产物少、稳定性好、使用寿命长等特点，活性贵金属更多地分散在载体表面，减少了贵金属组分的用量。
[0005]另一种以氧芴为原料制备邻苯基苯酚的方法，使用氧芴和金属钠在特定溶剂内进行反应。CN103319313B以氧芴为原料，使用乙二醇二甲醚或者二乙二醇二甲醚作为溶剂，加入金属钠，在氮气保护下进行反应，加入水相用浓盐酸调pH小于3，析出棕色油状物，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压脱去溶剂，用石油醚重结晶得邻苯基苯酚。CN114685249A将原料二苯并呋喃和溶剂二氧六环混合，加入碱金属催化剂，在惰性气体保护下搅拌加热进行反应，将反应混合物蒸馏回收二氧六环，向残留物中加水，过滤回收未反应原料，将水相滤液移至双极膜电渗析器进行电渗析，析出邻苯基苯酚粗产品，向邻苯基苯酚粗产品中加入石油醚重结晶，得到精制邻苯基苯酚产品。
[0006]现有关于氧芴和金属钠反应制备邻苯基苯酚的报道中，使用的溶剂包括乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、1,4
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二氧六环和四氢呋喃等。这些溶剂中乙二醇二甲醚反应效果最好，但价格较高。更重要的是，乙二醇二甲醚常压下沸点82
‑
83℃，远低于金属钠熔点97.8℃，使得反应时需要把金属钠熔化在其它的高沸点溶剂里制成钠砂，或者使用危险的液态金属钠制成钠砂后，加入乙二醇二甲醚溶剂里进行反应，增加了反应步骤，并且工艺危险性极高。

技术实现思路

[0007]针对现有技术存在的问题，本专利技术提供一种邻苯基苯酚类化合物的生产方法，以酰胺类化合物作为溶剂，通过碱金属(例如钠)与氧芴类化合物原料反应，制备邻苯基苯酚类化合物。本专利技术使用的酰胺类化合物溶剂的沸点高于碱金属(例如金属钠)的熔点，可以使用“一锅法”制备邻苯基苯酚类化合物，即将碱金属加入酰胺类化合物溶剂制成碱金属砂后，直接加入氧芴类化合物原料进行反应，不必将碱金属砂制备和反应分开。采用本专利技术的方法生产邻苯基苯酚类化合物的选择性和收率都优于使用乙二醇二甲醚作为溶剂。另外，鉴于反应放热量较大，本专利技术使用高沸点酰胺类化合物溶剂的安全性更高。
[0008]具体而言，本专利技术提供一种生产邻苯基苯酚类化合物的方法，所述方法包括以下步骤：
[0009](1)以酰胺类化合物为溶剂，将碱金属在溶剂中制备成碱金属砂，然后加入式B所示的氧芴类化合物，使所述氧芴类化合物与碱金属砂反应生成式C所示的碱金属盐，所述碱金属选自Li、Na和K：
[0010][0011]式B和式C中，n为0
‑
4的整数，各R
a
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基，m为0
‑
4的整数，各R
b
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基，M选自Li、Na和K；
[0012](2)反应结束后，分离出碱金属盐，对碱金属盐进行酸化，得到式A所示的邻苯基苯酚类化合物：
[0013][0014]式A中，n为0
‑
4的整数，各R
a
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基，m为0
‑
4的整数，各R
b
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基；
[0015]其中，所述酰胺类化合物具有式I、式II或式III所示的结构：
[0016][0017]式I中，R1、R2和R3各自独立选自C1
‑
C4烷基和C3
‑
C4环烷基；式II中，R4、R5、R6和R7各自独立选自C1
‑
C4烷基和C3
‑
C4环烷基；式III中，R8和R9各自独立选自C1
‑
C4烷基和C3
‑
C4环烷基，R
10
为C2
‑
C4亚烷基。
[0018]在一个或多个实施方案中，式I中，R1、R2和R3各自独立选自C1
‑
C4烷基；式II中，R4、R5、R6和R7各自独立选自C1
‑
C4烷基；式III中，R8和R9各自独立选自C1
‑
C4烷基，R
10
为C2
‑
C4亚烷基。
[0019]在一个或多个实施方案中，所述酰胺类化合物的沸点高于所述碱金属的熔点。
[0020]在一个或多个实施方案中，所述酰胺类化合物的沸点高于97.8℃。
[0021]在一个或多个实施方案中，所述酰胺类化合物选自N,N
‑
二乙基乙酰胺、N,N
‑
二甲基丙酰胺、四甲基脲、N,N
‑
二丙基乙酰胺、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑啉酮和N,N
‑
二甲基丙烯基脲中的一种或多种。
[0022]在一个或多个实施方案中，所述氧芴类化合物为氧芴，所述邻苯基苯酚类化合物为邻苯基苯酚。
[0023]在一个或多个实施方案中，所述碱金属为钠。
[0024]在一个或多个实施方案中，步骤(1)中，制备碱金属砂时的温度高于碱金属的熔点且低于溶剂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种生产邻苯基苯酚类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)以酰胺类化合物为溶剂，将碱金属在溶剂中制备成碱金属砂，然后加入式B所示的氧芴类化合物，使所述氧芴类化合物与碱金属砂反应生成式C所示的碱金属盐，所述碱金属选自Li、Na和K：式B和式C中，n为0
‑
4的整数，各R
a
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基，m为0
‑
4的整数，各R
b
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基，M选自Li、Na和K；(2)反应结束后，分离出碱金属盐，对碱金属盐进行酸化，得到式A所示的邻苯基苯酚类化合物：式A中，n为0
‑
4的整数，各R
a
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基，m为0
‑
4的整数，各R
b
各自独立选自C1
‑
C10烷基和C6
‑
C10芳基；其中，所述酰胺类化合物具有式I、式II或式III所示的结构：式I中，R1、R2和R3各自独立选自C1
‑
C4烷基和C3
‑
C4环烷基；式II中，R4、R5、R6和R7各自独立选自C1
‑
C4烷基和C3
‑
C4环烷基；式III中，R8和R9各自独立选自C1
‑
C4烷基和C3
‑
C4环烷基，R
10
为C2
‑
C4亚烷基。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，式I中，R1、R2和R3各自独立选自C1
‑
C4烷基；式II中，R4、R5、R6和R7各自独立选自C1
‑
C4烷基；式III中，R8和R9各自独立选自C1
‑
C4烷基，R
10
为C2
‑
C4亚烷基。3.如权利要求1所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：商建，谢志强，胡帅珂，
申请(专利权)人：中化国际新材料河北有限公司，
类型：发明
国别省市：