4-羟基苯乙酮制备1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷过程的监控分析方法技术

本发明专利技术提供了一种4

【技术实现步骤摘要】
4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷过程的监控分析方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，具体而言，涉及一种4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷过程的监控分析方法。

技术介绍

[0002]1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷(THPE)是一种三官能团酚类化合物，作为一类重要的化工原料，广泛用作多种聚合物(如聚碳酸酯、环氧树脂、聚芳酯、黏合剂以及涂料等)的交联剂、支化剂，也可以作为制备抗氧剂的中间体。在聚合物结构中引入THPE可改变聚合物的性能，如硬度、耐热性、耐溶剂性以及黏结性等，在超支化聚合物中引入THPE，可拓展其应用领域。目前可以由4
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羟基苯乙酮和苯酚作为原料制备得到1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷(THPE)，但该制备过程的分析方法未见报道。
[0003]现有技术中，谢嵩等(《1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷的合成与纯化》，天津科技大学学报，2012年4月第27卷第2期)采用SPD
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10A LC
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10ATVP型液相色谱仪，色谱柱为shim
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pack VP
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ODS 150
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4.6，流动相为体积分数45％的乙腈水溶液，流速1mL/min，检测波长278nm，进样量5μL，对粗产品和纯化产品进行了液相色谱检测，但无法监测4
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羟基苯乙酮的含量和反应利用率，无法对反应过程任意时间点的反应状态进行监控。
[0004]王元书等(《HPLC法测定直立白薇中对羟基苯乙酮和2,4
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二羟基苯乙酮的含量》，天然产物研究与开发，2010，22:1073
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1076)采用Agilent1100高效液相色谱仪，色谱柱为ZORBAX SB
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C18(4.6mm
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250mm，5μm)，流动相为甲醇：0.1％醋酸水＝35:65，流速1.0mL/min，检测波长275nm，进样量10μl，测定直立白薇中4
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羟基苯乙酮和2,4
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二羟基苯乙酮的含量。
[0005]韩欢等(《HPLC法检测白首乌及其洗发水中的含量》，当代化工，2018年12月第47卷第12期)采用高效液相色谱法检测白首乌提取液及白首乌洗发水中的4
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羟基苯乙酮含量。采用色谱柱为Pntulips QS
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C18(250mm
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4.6mm，5μm)；流动相为乙腈：0.1％冰醋酸＝20:80，检测波长265nm；流速1mL/min，柱温30℃。但上述方法仅适用于4
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羟基苯乙酮含量的测定，无法对4
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羟基苯乙酮和苯酚作为原料制备THPE的反应过程进行监控。
[0006]综上，现有文献中仅有对前述制备过程中原料4
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羟基苯乙酮和苯酚的分析，或者对THPE的产物分析，却没有可以适用于由4
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羟基苯乙酮制备THPE过程的过程分析。因此，有必要提供一种分析方法，可以适用于由4
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羟基苯乙酮制备THPE过程中任意时间点的监控分析，进而便于技术人员根据过程分析结果及时调整工艺参数。

技术实现思路

[0007]本专利技术的主要目的在于提供一种4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷过程的监控分析方法，以解决现有技术中没有可适用于由4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷过程中任意时间点的监控分析方法，导致反应工艺无法及时调控、影响生产
效率的问题。
[0008]为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种由4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷过程的监控分析方法，该分析方法包括，在以4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷的过程中，获取任意反应时间点的产物体系作为待分析样品，对待分析样品进行反向高效液相色谱分析，得到液相色谱图，并根据液相色谱图获取待分析样品中的组成；其中，反向高效液相色谱分析过程中采用的流动相为甲醇与磷酸水溶液的混合溶液，或者为乙腈与磷酸水溶液的混合溶液，且磷酸水溶液的质量浓度为0.05～0.2％；甲醇与磷酸水溶液的体积比为(30:70)～(70:30)；乙腈与磷酸水溶液的体积比为(40:60)～(70:30)。
[0009]进一步地，4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷的过程包括：以4
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羟基苯乙酮和苯酚作为原料，由浓硫酸进行催化，在40～60℃反应制备得到1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷。
[0010]进一步地，流动相为乙腈与磷酸水溶液的混合溶液，且磷酸水溶液的质量浓度为0.05％～0.1％，乙腈与磷酸水溶液的体积比为(60:40)～(70:30)。
[0011]进一步地，高效液相色谱分析过程中，采用的高效液相色谱仪为Thermo Scientific UltiMate 3000，采用的色谱柱为使用过程中分离度大于1.5，理论塔板数以1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷计大于2000的色谱柱，优选色谱柱为C18色谱柱200
×
4.6mm
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5μm，进一步优选为Restek Allure AK 200
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4.6mm，5μm色谱柱。
[0012]进一步地，高效液相色谱分析过程中，流动相的流速为0.4～1.2ml/min，紫外检测器的检测波长为260～280nm，检测温度为25～40℃，进样量为1～50μL；优选地，检测温度为30～35℃，进样量为5～45μL。
[0013]进一步地，在根据液相色谱图获取待分析样品中的组成的步骤中，根据液相色谱图中色谱峰的位置和峰面积同时获取对应时间点下待分析样品中的原料、副产物及目标产物的含量信息。
[0014]进一步地，获取含量信息的步骤包括：利用峰面积外标法对高效液相色谱分析结果中的原料、副产物及目标产物进行定量，得到其相应含量，进而计算得到4
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羟基苯乙酮的转化率及反应选择性。
[0015]进一步地，根据4
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羟基苯乙酮的转化率及反应选择性数据，当反应第本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种由4
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羟基苯乙酮制备1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷过程的监控分析方法，其特征在于，在以所述4
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羟基苯乙酮制备所述1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷的过程中，获取任意反应时间点的产物体系作为待分析样品，对所述待分析样品进行反向高效液相色谱分析，得到液相色谱图，并根据所述液相色谱图获取所述待分析样品中的组成；其中，所述反向高效液相色谱分析过程中采用的流动相为甲醇与磷酸水溶液的混合溶液，或者为乙腈与磷酸水溶液的混合溶液，且所述磷酸水溶液的质量浓度为0.05～0.2％；所述甲醇与所述磷酸水溶液的体积比为(30:70)～(70:30)；所述乙腈与所述磷酸水溶液的体积比为(40:60)～(70:30)。2.根据权利要求1所述的监控分析方法，其特征在于，所述4
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羟基苯乙酮制备所述1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷的过程包括：以所述4
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羟基苯乙酮和苯酚作为原料，由浓硫酸进行催化，在40～60℃反应制备得到所述1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷。3.根据权利要求1或2所述的监控分析方法，其特征在于，所述流动相为所述乙腈与所述磷酸水溶液的混合溶液，且所述磷酸水溶液的质量浓度为0.05～0.1％，所述乙腈与所述磷酸水溶液的体积比为(60:40)～(70:30)。4.根据权利要求1至3中任一项所述的监控分析方法，其特征在于，所述高效液相色谱分析过程中，采用的高效液相色谱仪为Thermo Scientific UltiMate 3000，采用的色谱柱为使用过程中分离度大于1.5，理论塔板数以1,1,1
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三(4
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羟基苯基)乙烷计大于2000的色谱柱，优选色谱柱为C18色谱柱200
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【专利技术属性】
技术研发人员：杨艳丽，商建，胡少华，李建垚，胡帅珂，谢志强，李世雄，
申请(专利权)人：中化国际新材料河北有限公司，
类型：发明
国别省市：