一种选择性分离血清中双酚类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种选择性分离血清中双酚类化合物的方法，属于有机污染物的提取净化技术领域。该方法适用于分析血清中BPA、BPS、BPF、BPE、BPB、BPAF、BPAP、BPZ以及TBBPA等双酚类化合物，通过将沸石类分子筛装填至固相萃取空管中，通过有机溶剂对填装后的固相萃取柱进行活化，除去可能的杂质；然后将血清提取液上样至固相萃取柱上；使用一定体积的二氯甲烷淋洗，除去部分干扰物质；接着使用适当配比的甲醇/二氯甲烷混合溶剂进行洗脱，收集目标物。本发明专利技术仅通过沸石类分子筛固相萃取即可将血清中一些脂类大分子除去，一方面大幅度降低了血清的基质效应，保障了双酚类化合物的回收率；另一方面节约了成本，环境更加友好。环境更加友好。环境更加友好。

【技术实现步骤摘要】
一种选择性分离血清中双酚类化合物的方法


[0001]本专利技术属于生物样品中有机污染物的提取净化
，具体涉及一种基于沸石类分子筛作为固相萃取吸附剂用于选择性分离血清中的BPA、BPS、BPF、BPE、BPB、BPAF、BPAP、BPZ以及TBBPA等双酚类化合物的方法。

技术介绍

[0002]双酚类化合物(BPs)是一类含有两个酚羟基且结构相似的化学物质，由于化学物质稳定、耐热性和延展性优良、生产工艺相对简单、成本较低等优点，常用于众多重要化工原料的生产，如聚碳酸酯、环氧树脂等高分子聚合物，通常应用于水瓶、奶瓶、容器涂层、建筑材料等日常用品中。BPs这类非天然的新型有机污染物容易富集、难以降解，长时间低水平的暴露会对人类健康产生影响，引起肥胖、癌症、及心血管等一系列疾病。目前，双酚类化合物在全球范围内的生产和使用日益增长，由于双酚类化合物的结构与性激素相似，对人体表现出内分泌干扰作用、生殖毒性和神经毒性等负面作用，属于内分泌干扰物质。目前，加拿大政府已经识别并将包含BPS、BPF、BPAF、BPAP及BPZ等在内的34种双酚类化合物进行进一步风险管控。
[0003]血清中双酚类化合物的含量大多为ng/g的浓度水平，由于缺乏灵敏的痕量检测方法，双酚类化合物的研究数据严重不足。文献中报道了HLB、PEP、C
18
等固相萃取柱对双酚类化合物的前处理方法，但是存在成本高，基质效应明显等问题。
[0004]沸石分子筛是一种具有选择性吸附特性的材料，可根据化合物的分子形状和大小来分离化合物，有数百种框架类型。据报道，zeosils可以通过分子筛分效应选择性吸附多氯二苯并对二恶英和二苯并呋喃，这种选择性取决于氯原子的数量和氯取代模式(区域异构体)。研究表明：适当孔径的沸石正好处于目标分子宽度的尺寸范围内，尺寸和形状效应在污染物的选择性分离中起重要作用。13X分子筛是具有完整骨架结构的多孔性硅铝酸盐材料，属于低硅铝比的沸石分子筛，具有易于合成，表面积大、亲水性好的特点，因此具有良好的离子交换和吸附性能，在干燥和分离方面得到了广泛应用。13X分子筛的应用主要是依据其晶体内部孔穴的大小进行选择性吸附，常用于工业气体的干燥与净化以及吸附工业生产排放污水中的重金属离子，还常用于液态碳氢化合物和天然石油气的脱硫，但13X分子筛在双酚化合物的分析方面还尚未见报道。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种选择性分离血清中双酚类化合物的方法。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：
[0007]一种选择性分离血清中双酚类化合物的方法，主要包括如下步骤：
[0008](1)液液萃取与浓缩：采用液液萃取的方法对血清中双酚类化合物进行萃取，浓缩，并置换为二氯甲烷或性质相近的溶剂，得到提取液；
[0009](2)填充固相萃取柱：选择固相萃取柱，填装沸石类分子筛；
[0010](3)活化：使用二氯甲烷或性质相近的溶液对填充好的固相萃取柱进行活化；
[0011](4)上样：将步骤(1)得到的提取液上样至步骤(3)的固相萃取柱中，弃去流出液；
[0012](5)淋洗：以二氯甲烷或性质相近的溶液为淋洗液，进行淋洗，除去干扰物质，弃去流出液；
[0013](6)洗脱：以体积比为1:5～1:1的甲醇
‑
二氯甲烷混合溶液为洗脱液，进行洗脱，收集洗脱液于玻璃离心管中。
[0014]进一步地，步骤(1)中双酚类化合物包括BPA、BPS、BPF、BPE、BPB、BPAF、BPAP、BPZ以及TBBPA等结构类似的化合物。
[0015]进一步地，步骤(1)中萃取的溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、甲苯、正己烷、甲基叔丁基醚等单一溶剂或两种以上的混合溶剂。
[0016]进一步地，步骤(1)浓缩的方法包括旋转蒸发和氮气吹扫。
[0017]进一步地，步骤(2)具体过程为：选择玻璃固相萃取柱，将纤维筛板装入玻璃固相萃取柱，填装沸石类分子筛后使用纤维筛板压实。
[0018]进一步地，沸石类分子筛包括13X分子筛。
[0019]进一步地，步骤(3)中二氯甲烷或性质相近的溶液的用量为固相萃取柱体积的1倍以上。
[0020]进一步地，步骤(4)中提取液与固相萃取柱体积比不高于为6:1。
[0021]进一步地，步骤(5)中淋洗液与沸石类分子筛用量之比不大于20mL:200mg。
[0022]进一步地，步骤(6)中洗脱液与沸石类分子筛用量之比不少于10mL:200mg。
[0023]进一步地，步骤(6)中收集的洗脱液通过氮气吹扫至干，使用二氯甲烷或性质相近的溶液复溶，进行分析检测，或者通过衍生化方法处理后进行分析检测。
[0024]本专利技术相对于现有技术具有的有益效果如下：
[0025]本专利技术使用沸石类分子筛作为固相萃取吸附剂可实现血清中双酚类化合物的分析定量，有效降低了血清的基质效应，保障了双酚类化合物测定的准确性，又节约了成本，环境更加友好。
附图说明
[0026]为了更清楚地说明本专利技术实施例，下面将对实施例涉及的附图进行简单地介绍。
[0027]图1牛血清经不同吸附剂(13X分子筛、C
18
、HLB、PEP)处理后的全扫图(m/z100～1025)；
[0028]图2牛血清经不同吸附剂(13X分子筛、C
18
、HLB、PEP)处理后的SIM模式下的总离子流图；
[0029]图3牛血清经13X型分子筛净化前后的基质效应对比图；
[0030]图4牛血清经四种不同吸附剂(13X分子筛、C
18
、HLB、PEP)的基质效应对比图；
[0031]图5血清提取液经13X分子筛净化后的双酚类化合物回收率。
具体实施方式
[0032]下面结合实施例对本专利技术进行详细的说明，但本专利技术的实施方式不限于此，显而易见地，下面描述中的实施例仅是本专利技术的部分实施例，对于本领域技术人员来讲，在不付
出创造性劳动性的前提下，获得其他的类似的实施例均落入本专利技术的保护范围。
[0033]九种双酚包含BPA、BPS、BPF、BPE、BPB、BPAF、BPAP、BPZ、TBBPA；
[0034]六种同位素标记包含
13
C
‑
BPA、
13
C
‑
BPS、
13
C
‑
BPF、
13
C
‑
BPB、
13
C
‑
BPAF、
13
C
‑
TBBPA。
[0035]实施例1：13X分子筛与三种常见商品化吸附剂(HLB、C
18
、PEP)对血清提取液的净化效果
[0036](1)填充固相萃取柱：分别称取200mg 13X分子筛，200mg C<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种选择性分离血清中双酚类化合物的方法，其特征在于：主要包括如下步骤：(1)对血清中双酚类化合物进行萃取、浓缩，并置换为二氯甲烷或性质相近的溶剂，得到提取液；(2)选择固相萃取柱，填装沸石类分子筛；(3)使用二氯甲烷或性质相近的溶液对固相萃取柱进行活化；(4)将步骤(1)得到的提取液上样至步骤(3)的固相萃取柱中，弃去流出液；(5)以二氯甲烷或性质相近的溶液为淋洗液，进行淋洗，弃去流出液；(6)以体积比为1:5～1:1的甲醇
‑
二氯甲烷混合溶液为洗脱液，进行洗脱，收集洗脱液。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中双酚类化合物包括BPA、BPS、BPF、BPE、BPB、BPAF、BPAP、BPZ以及TBBPA。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)中萃取的溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、甲苯、正己烷、甲基叔丁基醚中的单一溶剂或两种以上的混合溶剂；浓缩的方法包括旋转蒸发和氮...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭崔崔，金静，刘洪媛，薛会福，王龙星，陈吉平，张海军，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：