一种基于金属卟啉上转换荧光传感器的亚硝胺快速检测方法技术

本发明专利技术属于食品安全检测领域，具体涉及一种基于金属卟啉上转换荧光传感器的亚硝胺快速检测方法。步骤如下：首先制备油酸包覆的上转换纳米材料和含有高氯酸结构的四苯基卟啉钴；然后将N

【技术实现步骤摘要】
一种基于金属卟啉上转换荧光传感器的亚硝胺快速检测方法


[0001]本专利技术属于食品安全检测领域，具体涉及一种基于金属卟啉上转换荧光传感器的亚硝胺快速检测方法。

技术介绍

[0002]腌制食品具有防腐性能，保质期较长，有着广泛的市场需求。腌制水产品则常见于沿海地区。由于腌制食品具有独特的风味和口感，深受广大消费者的青睐，但腌制产品的安全性问题也一直存在较大的争议。腌制食品中常含有硝酸盐和亚硝酸盐，可与蛋白质分解发生胺反应，形成二甲基亚硝胺、吡咯亚硝胺等N
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亚硝胺类化合物。而人类是N
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亚硝胺类化合物引起癌症的易感群体，在一些习惯吃腌制水产品和腌肉制品的地区，鼻咽癌和胃癌的发病率非常高。在1978年，国际癌症研究机构将N
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亚硝胺类化合物定义为有强致癌的食品污染物，其中N
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亚硝基二甲胺和N
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亚硝基二乙胺被列为2A类致癌物，是最可能致癌的物质，对人体健康安全具有极大的威胁。因此检测肉制品中的亚硝胺类化合物对保障大众安全有着十分重要的意义。
[0003]目前，N
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亚硝胺类化合物常用的检测方法主要为气相色谱法、液相色谱法、液相色谱
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质谱法等。但是这些方法存在一些缺点，例如仪器设备昂贵、检测成本高、不适用于现场化检测且需要使用一些有毒试剂。因此，对于腌制食品中N
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亚硝胺类化合物的自动化检测，开发一种快速、且便携的N
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亚硝胺类化合物检测方法是十分必要的。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种基于金属卟啉上转换荧光传感器的亚硝胺快速检测方法，以解决上述现有技术存在检测成本高、检测步骤繁琐、检测速度慢的问题。
[0005]为实现上述目的，本专利技术提供了如下方案：
[0006]本专利技术首先提供一种基于金属卟啉上转换荧光传感器的制备方法，步骤如下
[0007]步骤一，将六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化铥溶于甲醇A中，再加入油酸和1
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十八烯，在氩气保护条件下，第一次加热搅拌反应，反应后冷却至室温，得到冷却液；将氟化铵、氢氧化钠和甲醇B混合后，再加入冷却液中，加热至一定温度进行第二次反应，反应后通入氩气，继续升温至一定温度进行第三次加热反应；第三次加热反应后在氩气保护条件下，于一定温度条件下进行第四次加热搅拌反应，反应后冷却至室温，得到反应产物；最后用超纯水和乙醇的混合液对反应产物进行清洗，再经真空干燥得到油酸包覆上转换纳米粒子；
[0008]步骤二，合成含氯酸根的四苯基卟啉钴材料；
[0009]首先，将内消旋四苯基卟啉钴溶解于甲醇A中超声至完全溶解；然后加入高氯酸进行第一次搅拌，搅拌后将混合物在真空干燥箱中进行减压去除溶剂，在得到的剩余固体中加入甲醇B和苯A后进行第二次搅拌至溶解，然后在水浴锅上进行回流处理，得到结晶产物；在得到的结晶产物中滴加甲醇C和苯B至完全溶解，形成饱和溶液，然后在一定温度下进行冷却操作，待溶液中有紫红色晶体析出后再加入无水乙醇进行第三次搅拌，搅拌后静置一
段时间后，经抽滤、干燥得到最终产品，即为含氯酸根的四苯基卟啉钴材料；
[0010]步骤三，荧光传感器的制备；
[0011]取步骤一制备的上转换纳米材料溶解于二氯甲烷A中，得到上转换纳米溶液；再称取步骤二中制备的含氯酸根的四苯基卟啉钴材料溶解于二氯甲烷B中，得到含氯酸根的四苯基卟啉溶液；
[0012]然后在上转换纳米溶液中加入含氯酸根的四苯基卟啉钴溶液和二氯甲烷C，进行超声处理后，即得到基于金属卟啉上转换荧光传感器。
[0013]优选的，步骤一中，所述六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化钆、甲醇A、油酸和1
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十八烯的用量比为241.1mg：77.5mg：19.2mg：10mL：8.0mL：16.0mL；所述冷却液中的甲醇A与氟化铵、氢氧化钠、甲醇B的用量比为10mL：148.2mg：100mg：10mL。
[0014]优选的，步骤一中，所述第一次加热搅拌反应的温度为150
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170℃，时间为30
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40min；第二次反应的温度为70
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80℃，反应时间为30min；第三次加热反应是在100℃水浴条件下反应10
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15min；第四次加热搅拌反应的温度为295
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305℃，时间为60
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70min；
[0015]反应产物进行清洗时，超纯水和乙醇混合时的体积比为1：1。
[0016]优选的，步骤二中，所述内消旋四苯基卟啉钴、甲醇A、高氯酸溶液、甲醇B、苯A、甲醇C、苯B与无水乙醇的用量比为100mg：100mL：5mL：10mL：10mL：2mL：2mL：2mL；所述高氯酸的浓度为0.72mol/L。
[0017]优选的，步骤二中，所述超声至完全溶解时间为5
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10min；所述第一次搅拌反应的时间为9
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10h，转速为1500rpm/min；第二次搅拌反应的时间为30min，转速为500rpm/min；第三次搅拌反应的时间为10
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15min，转速为500rpm/min；
[0018]所述的真空干燥箱温度为80℃，真空强度为
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0.085mpa；所述在水浴锅上进行回流处理的温度为35
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40℃；所述在一定温度下进行冷却的温度为50℃，冷却时间为2h；所述静置一段时间为2
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3h。
[0019]优选的，步骤三中，所述上转换纳米材料溶液的浓度为2.5mg/mL，含氯酸根的四苯基卟啉钴溶液的浓度为2mg/mL；所述上转换纳米溶液、含氯酸根的四苯基卟啉钴溶液和二氯甲烷C混合的体积比为2:2:5；所述超声处理时间为5
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10min；
[0020]其中，二氯甲烷A、二氯甲烷B、二氯甲烷C均为二氯甲烷，苯A、苯B均为苯，不同字母仅作名称上的区分。
[0021]本专利技术所制备的基于金属卟啉上转换荧光传感器用于检测食品中N
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亚硝基二甲胺含量的用途，其具体检测步骤如下：
[0022](1)N
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亚硝基二甲胺含量标准曲线的建立：
[0023]在制备的上转换纳米传感器中加入二氯甲烷和不同梯度浓度的N
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亚硝基二甲胺标准溶液，在一定温度下孵育一段时间后得到检测液，然后测定检测液的荧光强度信号特征值，构建了N
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亚硝基二甲胺浓度与其对应荧光强度信号特征值的标准曲线；
[0024](2)食品样品中N
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亚硝基二甲胺含量的检测：将食品预处理后提取样品液，再按照步骤(1)操作，区别是将N
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亚硝基二甲胺标准溶液替换为提取的样品液，然后测定荧光强度信号特征值，带入步骤(1)标准曲线中，即可计算得到食品中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于金属卟啉上转换荧光传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一，将六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化铥溶于甲醇A中，再加入油酸和1
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十八烯，在氩气保护条件下，第一次加热搅拌反应，反应后冷却至室温，得到冷却液；将氟化铵、氢氧化钠和甲醇B混合后，再加入冷却液中，加热至一定温度进行第二次反应，反应后通入氩气，继续升温至一定温度进行第三次加热反应；第三次加热反应后在氩气保护条件下，于一定温度条件下进行第四次加热搅拌反应，反应后冷却至室温，得到反应产物；最后用超纯水和乙醇的混合液对反应产物进行清洗，再经真空干燥得到油酸包覆上转换纳米粒子；步骤二，首先，将内消旋四苯基卟啉钴溶解于甲醇A中超声至完全溶解；然后加入高氯酸进行第一次搅拌，搅拌后将混合物在真空干燥箱中进行减压去除溶剂，在得到的剩余固体中加入甲醇B和苯A后进行第二次搅拌至溶解，然后在水浴锅上进行回流处理，得到结晶产物；在得到的结晶产物中滴加甲醇C和苯B至完全溶解，形成饱和溶液，然后在一定温度下进行冷却操作，待溶液中有紫红色晶体析出后再加入无水乙醇进行第三次搅拌，搅拌后静置一段时间后，经抽滤、干燥得到最终产品，即为含氯酸根的四苯基卟啉钴材料；步骤三，取步骤一制备的上转换纳米材料溶解于二氯甲烷A中，得到上转换纳米溶液；再称取步骤二中制备的含氯酸根的四苯基卟啉钴材料溶解于二氯甲烷B中，得到含氯酸根的四苯基卟啉溶液；然后在上转换纳米溶液中加入含氯酸根的四苯基卟啉钴溶液和二氯甲烷C，进行超声处理后，即得到基于金属卟啉上转换荧光传感器。2.根据权利要求1所述的基于金属卟啉上转换荧光传感器的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述六水氯化钇、六水氯化镱、六水氯化钆、甲醇A、油酸和1
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十八烯的用量比为241.1mg：77.5mg：19.2mg：10mL：8.0mL：16.0mL；冷却液中的甲醇A与氟化铵、氢氧化钠、甲醇B的用量比为10mL：148.2mg：100mg：10mL。3.根据权利要求1所述的基于金属卟啉上转换荧光传感器的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述第一次加热搅拌反应的温度为150
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170℃，时间为30
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40min；第二次反应的温度为70
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80℃，反应时间为30min；第三次加热反应是在100℃水浴条件下反应10
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15min；第四次加热搅拌反应的温度为295
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305℃，时间为60
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70min；对反应产物进行清洗时超纯水和乙醇混合的体积比为1：1。4.根据权利要求1所述的基于金属卟啉上转换荧光传感器的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述内消旋四苯基卟啉钴、甲醇A、高氯酸溶液、甲醇B、苯A、甲醇C、苯B与无水乙醇的用量比为100mg：100mL：5mL：10mL：10mL：2mL：2mL：2mL；所述高氯酸的浓度为0.72mol/L。5.根据权利要求1所述的基于金属卟啉上转换荧光传感器的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述超声至完全溶解时间为5
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10min；所述第一次搅拌反应的时间为9
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10h，转速为1500rpm/mi...

【专利技术属性】
技术研发人员：欧阳琴，王保宁，刘双双，陈全胜，李欢欢，郭志明，
申请(专利权)人：江苏大学，
类型：发明
国别省市：