一种正构烷基丙烯酸酯共聚物的制备方法技术

本发明专利技术属高分子聚合物的合成方法。用本方法制得的丙烯酸酯聚合物可用作润滑油添加剂，具有显著的降凝效果。本发明专利技术采用八至十二碳醇作原料，用与丙烯酸反应后的酯类作聚合单体，并采用两种单体共聚，反应时间短，工艺条件灵活，可调整聚合物侧链平均碳数，共聚产物可适应不同润滑油降凝要求。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术属高分子聚合物的合成方法。用本方法制得的丙烯酸酯聚合物用作润滑油添加剂，具有显著的降凝效果。聚丙烯酸酯的制备方法，可根据其用途采用不同碳数的正构伯醇或其他结构醇类。烷链碳数在八个以下的聚丙烯酸酯，制备比较方便(1)。这类聚合物一般用作油漆、涂料、粘结剂和织物整理剂。烷链碳数在十八个以上的聚丙烯酸酯，合成工艺比较复杂，它们可作为原油和残渣燃料油的流动改进剂或润滑油脱蜡助剂。(2～6)目前用作润滑油的降凝剂，其烷基侧链的平均碳数为十二至十四，其中所用共聚的单体多达六种，最高碳数的醇为十八至二十四醇。由于高碳醇酯化困难，反应时间长，一般为二十四小时，得到的酯化产物熔点高，给单体的精制贮存带来麻烦，精制收率也较低。本专利技术采用八至十二碳醇作为制备丙烯酸酯的原料。使用本方法，醇的来源广泛易得，酯化时间缩短为六小时。提高了产量，降低了能耗，并在酯化反应中，用沸程为80～120℃的溶剂汽油代替甲苯作携水剂，用对羟基苯甲醚代替对苯二酚作阻聚剂，消除了甲苯蒸气对人体的危害并使单体颜色变浅，阻聚剂易于除去。在聚合反应中，采用了两种不同碳数的单体制备丙烯酸酯共聚物，可调整聚合物的侧链平均碳数，以适应不同润滑油的降凝要求。同时由于聚合时只用两种单体，使工艺条件简化，有利于工业生产及管理。以下是两组份共聚物在不同润滑油中的降凝效果添加丙烯酸十二酯/丙烯酸辛酯的共聚物(简称添加剂A)和丙烯酸十二酯/丙烯酸癸酯共聚物(简称添加剂B)后，各润滑油的降凝效果如下1.对石蜡基原油加工的润滑油的降凝效果 聚丙烯酸酯的制备实例1.酯化(单体合成)制备丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯的原料配比 </tables>上表中，携水剂为沸程80～120℃的汽油。阻聚剂为对羟基苯甲醚，催化剂为98%(重量)的硫酸。在室温下，将三种醇的任何一种同其他原料按比例称取，然后全部加入容积为500毫升带电动搅拌器的三口反应瓶中，在搅拌下用油浴加热反应液，并将冷却水通入反应瓶上部联结的冷凝管中，冷凝管下部装有分水器。当反应瓶中液相温度达90℃时，汽油蒸气与水蒸汽共沸而把反应水带出，并从分水器中分出。此时需缓慢升温，待液相温度达110℃时，随着反应水的不断带出，酯化逐步完全，四至六小时，反应基本完成。其反应产物可达到理论值。反应方程式如下 2.精制将酯化产物置于克氏蒸馏瓶中，常压下加热至液相温度120℃，蒸出大部份汽油，然后减压至残压为50毫米汞柱，除去未反应的丙烯酸和残余汽油。再进一步减压至残压20毫米汞柱，并继续升温(制备丙烯酸辛酯时，液相温度150℃;制备丙烯酸癸酯时，液相温度165℃;制备丙烯酸十二酯时，液相温度180℃)除去未反应醇。最后将蒸馏瓶的粗酯计量，分析酯含量。进行蒸馏、碱洗、水洗、干燥。即获得所需之单体。3.聚合(制备共聚物)①丙烯酸十二酯/丙烯酸辛酯共聚物制备原料配比如下表 上表中，引发剂为过氧化苯甲酰;稀释油为100SN。根据需要，选择三种配比中任何一种，置于带电动搅拌的三口反应瓶中，在30分钟内升温至液相温度为95℃，停止加热，并抽出加热器，继续搅拌，随时间增长，自由基链锁反应加速，瞬间释放大量聚合热而使液相温度上升至170～180℃。此时采用强制冷却，使液温降至95℃，并恒温反应六小时。为使反应完全，可在温度骤升后的二小时，四小时和六小时采样测定聚合物的折光率，直至达到1.4677±0.0003为止。加入20克稀释油，搅拌30分钟，即得添加剂A。②丙烯酸十二酯/丙烯酸癸酯共聚物制备 上表中，引发剂为过氧化苯甲酰;稀释油为100SN。根据需要，取三种配比之任一种，按①的操作步骤，即可得共聚物添加剂B。两种共聚物，均取产物2，所测物理性质如下 参考文献1.《化学工业大全有机原料分册》“丙烯酸和丙烯酸酯”孙文温编2.GP14130883.USP37266534.USP38534975.USP38876096.USP390438权利要求1.一种用作润滑油降凝剂的正构烷基丙烯酸酯共聚物的制备方法，包括酯化、精制、聚合二个过程，其特征是在酯化反应中，用八到十二碳醇与丙烯酸反应制备降凝剂的单体-丙烯酸辛酯和丙烯酸癸酯，酯化反应温度为90～110℃，并用对羟基苯甲醚作阻聚剂，用沸程为80～120℃的汽油作携水剂，用浓度为98%(重量)的硫酸作催化剂，反应时间6小时，在聚合反应中，用丙烯酸十二酯分别与丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯反应，得到可用于润滑油降凝剂的丙烯酸十二酯/丙烯酸辛酯共聚物和丙烯酸十二酯/丙烯酸癸酯的共聚物，聚合反应的引发剂为过氧化苯甲酰，聚合温度为95℃，聚合时间为6小时。2.如权利要求1所述的方法，其特征是在聚合反应中，制备上述两种共聚物所用的单体比例是1.丙烯酸十二酯 10～30%(重量)丙烯酸辛酯 90～70%(重量)2.丙烯十二酯 25～45%(重量)丙烯癸酯 75～55%(重量)全文摘要本专利技术属高分子聚合物的合成方法。用本方法制得的丙烯酸酯聚合物可用作润滑油添加剂，具有显著的降凝效果。本专利技术采用八至十二碳醇作原料，用与丙烯酸反应后的酯类作聚合单体，并采用两种单体共聚，反应时间短，工艺条件灵活，可调整聚合物侧链平均碳数，共聚产物可适应不同润滑油降凝要求。文档编号C08F220/18GK1034001SQ8710830公开日1989年7月19日 申请日期1987年12月30日 优先权日1987年12月30日专利技术者郭意厚, 徐惠英, 钱炜, 陆伟华 申请人:上海高桥石油化工公司炼油厂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用作润滑油降凝剂的正构烷基丙烯酸酯共聚物的制备方法，包括酯化、精制、聚合二个过程，其特征是：在酯化反应中，用八到十二碳醇与丙烯酸反应制备降凝剂的单体－－丙烯酸辛酯和丙烯酸癸酯，酯化反应温度为９０～１１０℃，并用对羟基苯甲醚作阻聚剂，＊沸程为８０～１２０℃的汽油作携水剂，用浓度为９８％（重量）的硫酸作催化剂，反应时间６小时，在聚合反应中，用丙烯酸十二酯分别与丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯反应，得到可用于润滑油降凝剂的丙烯酸十二酯／丙烯酸辛酯共聚物和丙烯酸十二酯／丙烯酸癸酯的共聚物，聚合反应的引发剂为过氧化苯甲酰，聚合温度为９５℃，聚合时间为６小时。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：郭意厚，徐惠英，钱炜，陆伟华，
申请(专利权)人：上海高桥石油化工公司炼油厂，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]