本发明专利技术涉及从包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A或由通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A组成的混合物中降低通式(II)的化合物I的含量的方法：其中R1为氢或甲基，每个R2彼此独立地为氢或甲基，R3为氢或含1
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】其中双键从烯属不饱和烷氧基化醇转移的区域异构体的减少方法
[0001]本专利技术涉及降低其中双键在烯属不饱和烷氧基化醇中移转的区域异构体(regioisomer)含量的方法。本专利技术还涉及具有低含量的其中双键转移的区域异构体的烯属不饱和烷氧基化醇用于生产聚羧酸盐醚(polycarboxylate ether)的用途。
技术介绍
[0002]分散剂在建筑工业中用作矿物粘结剂和/或矿物粘结剂组合物(例如混凝土、砂浆、水泥、石膏和石灰)的增塑剂或减水剂。有机聚合物通常用作分散剂。将这种有机聚合物加入到混合水中或作为固体加入到粘结剂或粘结剂组合物中。以这种方式，可以按有利的方式改变加工期间粘结剂组合物的稠度和固化状态下的性质。合适分散剂的选择和剂量特别取决于粘结剂或粘结剂组合物的具体组成、加工技术和预期用途。
[0003]在实践中，呈聚羧酸盐醚(PCE)形式的高性能增塑剂通常用作矿物粘结剂或矿物粘结剂组合物的分散剂，例如以改进矿物粘结剂组合物的流动行为。
[0004]基于烯属不饱和羧酸和烯属不饱和醇的烷氧基化产物，特别是烷氧基化烯丙醇、甲基烯丙醇和/或异戊二烯醇(isoprenyl alcohol)的PCE，在许多方面是特别有用的。这种PCE例如描述于EP1437330(NipponShokubai)中。
[0005]EP 2152771(Nippon Shokubai)和EP 2465836(Nippon Shokubai)教导了在甲基烯丙醇或异戊二烯醇的烷氧基化产物中包含增加含量的双键转移的区域异构体的情况下，这确实降低了由丙烯酸和相应的烷氧基化醇制备的共聚物在水泥混合物中的增塑效果。换句话说，为了聚羧酸盐醚在水泥混合物中具有良好的增塑效果，控制和/或降低其中构成单体中双键转移的区域异构体的含量是期望的。EP 2152771和EP 2465836教导了在甲基烯丙醇或异戊二烯醇的烷氧基化反应中较低的反应温度将导致双键转移的相应区域异构体的存在量降低。然而，较低的反应温度并不总是期望的，特别是在需要快速反应的情况下。另外，可能期望进一步降低其中在烷氧基化反应终止后烯属不饱和醇的烷氧基化产物中双键转移的区域异构体的含量。
[0006]因此，需要控制和降低其中双键在烯属不饱和醇的烷氧基化产物中转移的区域异构体的含量的工艺和方法。当相应的烷氧基化产物待用作单体以生产聚羧酸盐醚时，特别需要这样的工艺和方法。
技术实现思路
[0007]专利技术概述
[0008]本专利技术的一个目的是提供烯属不饱和烷氧基化醇，尤其是烷氧基化甲基烯丙醇或烷氧基化异戊二烯醇，其具有低含量的其中双键转移的区域异构体。
[0009]令人惊讶地，这种目的可以通过根据权利要求1的方法实现。
[0010]本专利技术的核心因此是从包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A或由通
式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A组成的混合物中降低通式(II)的化合物I的含量的方法：
[0011][0012]其中R1为氢或甲基，每个R2彼此独立地为氢或甲基，R3为氢或含1
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8个碳原子的脂族或脂环族或芳族烃，AO为C2
‑
C12氧亚烷基，x＝0或1，和n＝2
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350，
[0013][0014]其中R1、R2、R3、AO、x和n如上面通式(II)中所述那样，其特征在于所述方法包括用酸处理包含化合物I和烷氧基化醇A或由化合物I和烷氧基化醇A组成的所述混合物。
[0015]具有低含量的通式(II)的化合物I(其对应于其中双键转移的区域异构体)的通式(I)的烷氧基化醇A可以用作制备聚羧酸盐醚(PCE)的单体。令人惊讶地发现，与由具有更高含量的通式(II)的化合物I的通式(I)的烷氧基化醇A制备的PCE相比，由这种单体制备的PCE显示出显著更高的初始坍落流动(initial slump flow)。换句话说，用于制备PCE的单体混合物中通式(II)的化合物I的含量降低导致包含这种PCE的水泥组合物的初始坍落流动更高。
[0016]本专利技术的优选的实施方案是从属权利要求的主题。本专利技术的其它方面是独立权利要求的主题。
[0017]实施本专利技术的方法
[0018]在第一方面中，本专利技术涉及从包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A或由通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A组成的混合物中降低通式(II)的化合物I的含量的方法：
[0019][0020]其中R1为氢或甲基，每个R2彼此独立地为氢或甲基，R3为氢或含1
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8个碳原子的脂族或脂环族或芳族烃，AO为C2
‑
C12氧亚烷基，x＝0或1，和n＝2
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350，
[0021][0022]其中R1、R2、R3、AO、x和n如上面通式(II)中所述那样，其特征在于所述方法包括用
酸处理包含化合物I和烷氧基化醇A或由化合物I和烷氧基化醇A组成的所述混合物。
[0023]在本上下文中，术语"化合物I的含量的降低"是指与实施本专利技术方法之前的化合物I的含量相比，在实施本专利技术方法之后，相应混合物中的化合物I的含量降低。根据优选的实施方案，将包含上述通式(II)的化合物I和上述通式(I)的烷氧基化醇A或由上述通式(II)的化合物I和上述通式(I)的烷氧基化醇A组成的混合物中的上述通式(II)的化合物I的含量降低至不大于10重量％，优选不大于5重量％，更优选不大于1重量％，再更优选不大于0.5重量％，尤其是不大于0.1重量％，在每种情况下相对于通式(I)的烷氧基化醇A的总干重。
[0024]包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A的混合物中通式(II)的化合物I的含量可通过HPLC测量。本领域技术人员已知的任何合适的HPLC方法都可以在本文中使用。优选的HPLC规程如下：固定相：柱MGII5μm，10mm(I.D.)
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250mm，由Shiseido Fine Chemicals制造；流动相：乙腈和水的混合物(按体积计45:55)；样品制备：样品在洗脱液中的10％溶液；模式：注射100μL样品，在40℃的柱温下以1.0mL/min的流量测量；检测器：Waters 2414RI检测器；分析软件：Waters的Empower 2。
[0025]测量包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A的混合物中通式(II)的化合物I的含量的另一种方法是1H
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NMR。
[0026]在本上下文中，通式(II)的化合物I以及通式(I)的烷氧基化醇A意在涵盖各自的顺式和反式异构体。这意味着化合物I以及烷氧基化醇A包含顺式构型或反式构型或顺式和反式构型的混合物的双键。
[0027]根据优选的实施方案，在上式(I)和(II)中，R1是甲基，R2是氢，R3是氢，AO是氧亚乙基或氧亚丙基，x＝0或1，n＝2
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350。因此，优选烷氧基化醇A本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.从包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A或由通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A组成的混合物中降低通式(II)的化合物I的含量的方法：其中R1为氢或甲基，每个R2彼此独立地为氢或甲基，R3为氢或含1
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8个碳原子的脂族或脂环族或芳族烃，AO为C2
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C12氧亚烷基，x＝0或1，和n＝2
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350，其中R1、R2、R3、AO、x和n如上面通式(II)中所述那样，其特征在于所述方法包括用酸处理包含化合物I和烷氧基化醇A或由化合物I和烷氧基化醇A组成的所述混合物。2.根据权利要求1的方法，其特征在于包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A的混合物是通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A在液体，优选水中的溶液或分散体。3.根据上述权利要求中至少一项的方法，其特征在于R1是甲基，R2是氢，R3是氢，AO是氧亚乙基，x＝0或1，和n＝2
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350。4.根据上述权利要求中至少一项的方法，其特征在于所述酸具有不大于4.5，优选不大于2，更优选不大于0的pKa值。5.根据上述权利要求中至少一项的方法，其特征在于所述酸选自氢卤酸，优选盐酸或氢溴酸，高氯酸，氯酸，碘酸，磺酸，优选甲磺酸或对甲苯磺酸、硝酸、亚硝酸、磷酸、草酸、氯乙酸、三氟乙酸、柠檬酸、甲酸、乳酸、抗坏血酸、苯甲酸、苦味酸、马来酸和丙烯酸。6.根据上述权利要求中至少一项的方法，其特征在于所述酸处理在15
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100℃的温度和大约1013mbar的压力下进行。7.根据上述权利要求中至少一项的方法，其特征在于将包含通式(II)的化合物I和通式(I)的烷氧基化醇A或由通式(II)的化合物I和通式(I...
【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：SIKA技术股份公司，
类型：发明
国别省市：
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