三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，将三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂在碱性水溶液中反应；反应结束后，用酸调节反应后物料为酸性，搅拌、抽滤、洗涤、干燥得到三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物。本发明专利技术提供了部分三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，本发明专利技术的合成路线步骤简单，产物的收率和纯度较高，为农药登记中农药代谢物环境和毒理试验提供了物质支撑。农药代谢物环境和毒理试验提供了物质支撑。

【技术实现步骤摘要】
三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法


[0001]本专利技术为有机合成
，涉及三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，具体涉及5
‑
羟基
‑
N
‑
芳基
‑
1,2,4
‑
三唑并嘧啶
‑
2磺酰胺制备方法。

技术介绍

[0002]三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂具有用量少、除草效果好、对后茬作物安全的特点，有较好的市场份额；该类除草剂已经商业化的有氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺等。
[0003]根据最新的国内农药登记政策，需提供农药代谢物进行环境和毒理试验以评估对环境、膳食等的风险，因此制备农药代谢物是完成农药登记的重要过程。
[0004]下式（1）是三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂在植物体内、环境中的代谢产物：（1）；式（1）中，R1表示卤素或COOR，COOR中，R表示氢或C1
‑
C4的低级烷基；X,Y表示卤素。
[0005]但是目前没有关于该类化合物制备方法的报道。

技术实现思路

[0006]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种步骤简单、收率纯度较高的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物即5
‑
羟基
‑
N
‑
芳基
‑
1,2,4
‑
三唑并嘧啶
‑
2磺酰胺的制备方法。
[0007]实现本专利技术目的的技术方案是一种三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，包括以下步骤：
①
将式（2）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂在碱性水溶液中反应；（2）；式（2）中R1表示卤素或COOR，COOR中，R表示氢或低级烷基；X,Y表示卤素；R2表示C1
‑
C4的低级烷基。
[0008]②
步骤
①
反应结束后，用酸调节反应后物料为酸性，搅拌、抽滤、洗涤、干燥得到式（1）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物；
（1）；式（1）中，R1表示卤素或COOR，COOR中，R表示氢或C1
‑
C4的低级烷基；X,Y表示卤素。
[0009]上述步骤
①
中，所述碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或一种以上的组合物。
[0010]上述步骤
①
中，将式（2）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂分散在水中，然后在0℃～30℃下滴加碱性水溶液。
[0011]作为优选的，步骤
①
中，将式（2）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂分散在水中，然后在5℃～10℃下滴加碱性水溶液。
[0012]上述步骤
①
中，反应温度为0℃～30℃。
[0013]作为优选的，上述步骤
①
中，反应温度为5℃～10℃。
[0014]上述步骤
①
中，式（2）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂与碱的摩尔比为1∶1～1∶5。
[0015]上述步骤
①
中，式（2）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂在碱性水溶液中反应1～3h上述步骤
②
中，所用的酸为盐酸、硫酸、冰醋酸中的一种。
[0016]本专利技术具有积极的效果：本专利技术提供了部分三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，将三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂在碱性水溶液中进行反应，反应完成后用稀酸酸化，得到代谢产物即5
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羟基
‑
N
‑
芳基
‑
1,2,4
‑
三唑并嘧啶
‑
2磺酰胺。本专利技术的合成路线步骤简单，产物的收率和纯度较高，为农药登记中农药代谢物环境和毒理试验提供了物质支撑。
附图说明
[0017]图1为实施例1产物的质谱图。
[0018]图2为实施例1产物的HPLC谱图。
[0019]图3为实施例6产物的HPLC谱图。
具体实施方式
[0020]下面介绍的是本专利技术的多个可能实施例中的一些，旨在提供对本专利技术的基本了解，并不旨在确认本专利技术的关键或决定性的要素或限定所要保护的范围。容易理解，根据本专利技术的技术方案，在不变更本专利技术的实质精神下，本领域的一般技术人员可以提出可相互替换的其他实现方式。因此，以下具体实施方式仅是对本专利技术的技术方案的示例性说明，而不应当视为本专利技术的全部或者视为对本专利技术技术方案的限定或限制。
[0021]本专利技术提供了部分三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，这些三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂具有如下通式：
（2）；式（2）中R1表示卤素或COOR，COOR中，R表示氢或低级烷基；X,Y表示卤素；R2表示C1
‑
C4的低级烷基。
[0022]它们的代谢产物通式为：（1）；式（1）中，R1表示卤素或COOR，COOR中，R表示氢或C1
‑
C4的低级烷基；X,Y表示卤素。
[0023]具体实施例如下。
[0024]（实施例1）本实施例制备的是氯酯磺草胺的代谢产物，反应方程式如下：。
[0025]氯酯磺草胺的代谢产物的制备方法包括以下步骤：
①
将21.5g氯酯磺草胺（0.05mol）加入到120g的水中，搅拌10min后在5℃～10℃滴加20%氢氧化钠水溶液（总共投入氢氧化钠5g,0.125mol），滴加结束后在5℃～10℃下反应1～3h（本实施例中反应1.5小时）。
[0026]除了氢氧化钠，还可以使用其他碱，例如氢氧化锂、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾。氯酯磺草胺与碱的摩尔比为1∶1～1∶5。
[0027]②
反应结束后，用5%～10%的稀酸调节反应后物料为酸性，例如本实施例中调节pH值至1～2，搅拌0.5～1.5h（本实施例中为1h），抽滤，滤饼用水洗涤后，60℃下干燥，得到3
‑
氯
‑2‑
[(5
‑
羟基
‑7‑
氟
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
基)磺酰氨基]苯甲酸甲酯19.2g，收率为87.4%，HPLC检测纯度为91.23%。产物的质谱图见图1，HPLC图谱见图2。
[0028]所述酸为盐酸、稀硫酸、冰醋酸中的一种；本实施例中使用的是盐酸。
[0029]（实施例2）本实施例制备的是氯酯磺草胺的代谢产物，制备方法包括以下步骤：
①
将21.5g氯酯磺草胺（0.05mol）加入到120g的水中，搅拌10min后在5℃～10℃滴加20%氢氧化钠水溶液（总共投入氢氧化钠6g,0.15mol），滴加结束后在5℃～10℃下反应
2小时。
[0030]②
反应结束后，用5%～10%的稀盐酸调节反应后物料的pH值至1～2，搅拌1h，抽滤本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
①
将式（2）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂在碱性水溶液中反应；（2）；式（2）中R1表示卤素或COOR，COOR中，R表示氢或低级烷基；X,Y表示卤素；R2表示C1
‑
C4的低级烷基；
②
步骤
①
反应结束后，用酸调节反应后物料为酸性，搅拌、抽滤、洗涤、干燥得到式（1）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物；（1）；式（1）中，R1表示卤素或COOR，COOR中，R表示氢或C1
‑
C4的低级烷基；X,Y表示卤素。2.根据权利要求1所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，其特征在于：步骤
①
中，所述碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或一种以上的组合物。3.根据权利要求1所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的代谢产物的制备方法，其特征在于：步骤
①
中，将式（2）所示的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂分散在水中，然后在0℃～30℃下滴加碱性水溶液。4....

【专利技术属性】
技术研发人员：吴金仙，颜建忠，顾小雨，步成伟，汪兴园，周俊，步康明，
申请(专利权)人：江苏瑞邦农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：