【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到多种用于润滑组合物的氨基甲酸酯添加剂。更具体地说，本专利技术涉及到多种氨基甲酸酯添加剂，这些是由胺与二硫化碳及含有活性不饱和双键或α-氯或α-溴羧酸或其衍生物的反应物反应而得到的。这些添加剂改善了润滑组合物，特别是不含磷或含少量磷的润滑组合物的极压和抗磨性质。 在本
中已经知道，由含有活性不饱和双键的反应物衍生出的氨基甲酸酯化合物具有许多不同的用途。例如，美国专利No.2，067，494公开了多种用于加速橡胶硫化的二硫代氨基甲酸酯。 美国专利No.2，710，872公开了在医药、杀菌剂、杀虫剂和猪油抗氧化剂的生产中用作中间体的二硫代氨基甲酸及其酯。 美国专利No.2，841，530公开了多种二硫代氨基甲酸盐，这些盐用于配制使头发卷曲的组合物。 美国专利No.2，897，152公开了含有某类能够改善油的极压性质的二硫代氨基甲酸酯添加剂的汽轮机油。 美国专利No.3，211，771公开了用于杀虫剂组合物中的二硫代氨基甲酸2-氰基乙烯酯。 美国专利No.3，890，363和3，833，496公开了在润滑油和润滑脂中用作抗氧化剂和抗磨添加剂的某类二硫代氨基甲酸酯化合物。 美国专利No.4，130，578公开了各种二硫代苯氨基甲酸(烷氧羰基)烷基酯，这些酯可作为治疗器官移植的排异反应和其它免疫疾病的免疫调节剂。 美国专利No.4，064，265公开了可用作驱肠虫剂的二硫代氨基甲酸。 美国专利No.4，254，142公开了可作为免疫抑制剂的降冰片硫基-和二硫代苯氨基甲酸。 美国专利No.4，161，534公开了可作为驱肠虫剂的苯氧...
【技术保护点】
一种含少量磷或不含磷的润滑组合物，该组合物含有较大量的粘性润滑油和较少量的下式（Ⅰ）所定义的添加剂：＊＊＊（Ⅰ）其中，Ｒ↓〔１〕和Ｒ↓〔２〕独立地代表含１至大约７个碳原子的烷基、芳基、芳烷基或二者一起形成一个脂环基或通过氮原子一起形 成杂环基，Ｘ为Ｏ或Ｓ，ａ为１或２，Ｒ↓〔３〕和Ｒ↓〔４〕独立地代表Ｈ、烷基或芳基，Ｚ为ＣＮ、＊＊＊、＊＊＊、＊＊＊、＊＊＊（其中Ｒ↓〔５〕为氢、烷基或芳烷基）、Ｃ－Ｙ，其中Ｙ为Ｈ、ＯＨ、Ｒ↓〔６〕（其中Ｒ↓〔６〕为烷基、芳基或芳烷基）、ＯＲ↓〔６〕、ＯＲ↓〔７〕－ＯＨ（其中Ｒ↓〔７〕为含１至大约７个碳原子的亚烷基）、ＮＲ↓〔８〕Ｒ↓〔９〕（其中Ｒ↓〔８〕和Ｒ↓〔９〕独立地代表氢、烷基、脂环基、杂环基或二者一起形成一个脂环基或通过氮原子一起形成杂环基，但ａ须为１，Ｙ不是ＯＲ↓〔６〕）。
【技术特征摘要】
US 1986-3-18 841061中所定义。需要指出的是，在下述实施例及整个说明书和权利要求书中，除非另有说明，所有的百分数和份数均以重量计。 实施例1在一个1升的4-颈烧瓶上装上机械搅拌器、温度计、加料漏斗和一个水冷回流冷凝器。加入116克丙烯酸2-羟基乙酯和76克二硫化碳。用3.1小时加入129克二丁胺，反应放热至47℃。将混合物搅拌2小时。在45-55℃连续加热并保持该温度2.5小时。冷却混合物。于68℃及9毫米汞柱下真空汽提混合物。没有收集到馏出液。将反应混合物在硅藻土上过滤。产量为303克透明的黄色液体。 实施例2在一个1升的烧瓶上装上机械搅拌器、温度计、加料漏斗和一个水冷回流冷凝器。向该烧瓶中加入71克丙烯酰胺和60克95%的乙醇。将混合物在室温下搅拌45分钟。再加入40克95%的乙醇以完全溶解丙烯酰胺。向该溶液中加入76克二硫化碳。在1.23小时内加入157克二戊胺。反应放热至41℃。在50-55℃加热该混合物并保持在该温度3小时。随后将该混合物在91℃和20毫米汞柱下真空汽提，得到113克馏出液。将残余物在硅藻土过滤器上过滤，收集滤液得到281克透明的黄色粘滞液体。根据理论产量为304克计算，产率为92.4%。 实施例3在一个1升的烧瓶上装上机械搅拌器、温度计、加料漏斗和一个干冰/异丙醇冷凝器。向烧瓶中加入157克二戊胺。在搅拌下加入76克二硫化碳。在加入二硫化碳后大约50分钟内，反应放热至大约55℃。向烧瓶加入50克甲苯，然后于25℃下在45分钟内加入56克丙烯醛。加入丙烯醛后反应放热至45℃。在6小时内搅拌混合物并冷却至室温。在50℃下再将该混合物搅拌4.5小时，静置过夜。在85℃及8毫米汞柱下真空汽提该混合物，得到64克馏出液。将残余物在硅藻土过滤器上过滤，得到240克滤液，为一透明的红色粘稠液体。根据理论值为289克计算，产率为83%。 实施例4在一个1升的烧瓶上装上一个机械搅拌器、温度计、加料漏斗和一个水冷回流冷凝器。向烧瓶中加入172克丙烯酸甲酯和156克二硫化碳。在室温下搅拌该混合物，用2.75小时加入146克二乙胺，放热使温度升至62℃。然后将该混合物于55℃保持2.5小时，随后静置过夜使其冷却。将该反应混合物搅拌并加热至大约55℃，在该温度下保持2小时。在73℃及9毫米汞柱下真空汽提该混合物。将残余物在硅藻土过滤器上过滤，收集到447克透明的棕色滤液。根据理论值为470克计算，产率为95.1%。 实施例5在一个1升的烧瓶中装上一个机械搅拌器、温度计、加料漏斗和一个水冷回流冷凝器。向烧瓶中加入86克丙烯酸甲酯和76克二硫化碳。在室温下搅拌该混合物，在2.17小时内加入129克二乙胺，反应放热至53℃。然后加热反应混合物并在55℃保持4小时。在76℃及8毫米汞柱下真空汽提该混合物。将残余物在硅藻土过滤器上过滤，得到274克透明的黄色滤液。 实施例6在一个1升的烧瓶上装上机械搅拌器、温度计、加料漏斗和一个水冷回流冷凝器。向烧瓶中加入116克丙烯酸2-羟基乙酯和76克二硫化碳。在室温下搅拌该混合物，并在1.3小时内加入157克二戊胺。反应放热至68℃。将混合物冷却45分钟并静置过夜。用2小时将混合物搅拌并加热至大约60-65℃。在98℃及10毫米汞柱下真空汽提该混合物，得到微量的馏出液。在10克硅藻土上过滤残余物，得到332克透明的黄色滤液。 已经发现，上述实施例中说明的本发明的化合物在含少量磷或不含磷的润滑组合物的制备中可用作极压添加剂和抗磨添加剂。本发明的化合物还可作为其它功能流体(functional fluids)的添加剂，这些功能流体包括自动传动液和液压液。 可以通过下述方法将本发明的氨基甲酸酯化合物与润滑油或自动传动液等配制在一起，即直接将化合物与具体要配制的油或功能流体混合在一起。也可以将润滑油或其它功能流体与本发明化合物的浓缩液一起配制。这种浓缩液的配制，是将1%至大约99%(重量)的至少一种本发明的氨基甲酸酯化合物加到基本上惰性的、通常为液态的有机稀释剂或溶剂(如苯、甲苯、二甲苯、石脑油、矿物油、乙二醇单甲醚等)中。 与具体润滑剂配制在一起的氨基甲酸酯添加剂的量可在较宽的范围内变动，但这个量必须能够有效地改善润滑剂的极压性质和抗磨性质。较好的添加剂用量为需配制的润滑剂的0.01%至大约10%(重量)。在最佳实施方案中，该量可在需配制的润滑剂的大约0.1%至大约5%(重量)的范围内。 本发明的与某种功能流体配制的组合物还可含有其它添加剂和化学制品如分散剂、抗氧化剂等。这样的其它添加剂和化学制品的实例包括成灰或无灰型的清净剂和分散剂、抗腐蚀和抗氧化剂、倾点降低剂、助极压剂、色泽稳定剂和防泡剂。在美国专利No.3，541，012、美国专利No.3，697，428和美国专利No.4，234，435中详细地描述并公开了这些其它添加剂和化学制品。将这些涉及到其它添加剂的专利引用在这里以作参考。 根据本发明，较好的分散剂为至少一取代的琥珀酸或其衍生物，其中的取代基是从聚烯烃衍生的，该聚烯烃的特征在于Mn值为500至大约10，000且Mw/Mn值为1.0至大约4.0。 还发现，本发明的添加剂化合物可用于配制各种润滑脂组合物中。本发明的氨基甲酸酯添加剂可用于天然的和合成的润滑油和润滑脂中。合成的油包括聚烯烃油(例如聚丁烯油、癸烯低聚物等)、合成酯(例如癸二酸二壬酯、三羟甲基丙烷的三辛酸酯等)、聚乙二醇油等。通过向这些油中加入增稠剂(如脂肪酸，例如硬脂酸，的钠、钙、锂或铝盐)来制备润滑脂。本发明的油和润滑脂是通过将一定量的本发明氨基甲酸酯添加剂与油或润滑脂混合而制备的，氨基甲酸酯的加入量应足以改善润滑油和润滑脂的极压性质和抗磨性质。可取的浓度范围为0.1%至大约5%(重量)。 为进一步说明各种含有本发明组合物的功能流体组合物，特别是润滑组合物，给出下面的说明例。需要再次指出的是，下述例子仅起说明作用，并不对本发明的范围构成任何限制，而本发明的范围仅在权利要求中加以定义。所有的份数和百分比均以重量计。 典型的本发明的组合物列于下表。 表Ⅰ组份 A B C D E F基础油 90.37 90.87 92.82 95 81.13 83.18实施例4的产物 2.00实施例5的产物 0.11 0.11 3.86 2.50实施例6的产物 2.60聚丁烯基琥珀酸酐与乙烯多胺的反应产物 3.61 2.50聚丁烯基琥珀酸酐与乙烯多胺及季戊四醇的反应产物 2.50聚丁烯基琥珀酸酐与乙烯多胺及二硫化碳的反应产物 2.00 2.00聚丁烯基琥珀酸酐与乙烯多胺及硼酸的反应产物 1.00 1.00碱性烷基苯磺酸钙 1.79 1.79 1.10碱性烷基苯磺酸镁 1.35 0.65 表Ⅰ(续)组份 A B C D E F马来酸酐-苯乙烯共聚物与醇及胺的反应产物 3.50 3.50 1.11 0.20氢化苯乙烯-二烯烃嵌段共聚物粘度改进剂 9.00乙烯-丙烯共聚物粘度改进剂 7.00硫化脂 0.50有机硫化合物与环氧化物的反应产物 0.50 0.50硫化烯烃 2.50 1.50二巯基噻二唑的酯 0.17 0.10 0.06硫化狄尔斯-阿德耳加成物 0.60油溶性含磷极压添加剂 1.47烷基化芳基胺 0.10 0.10 0.50 0.30乙氧基化脂肪胺 0.09 0.09脂肪族酰胺 0.11 0.10脂肪族胺 0.39硅氧烷防泡剂 0.042 0.04...
【专利技术属性】
技术研发人员：比特希简布特克，
申请(专利权)人：鲁布里佐尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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