噻唑甲基吡啶胺类化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了式(I)所示的噻唑甲基吡啶胺类化合物及其制备方法与应用。式中R、R1、R2、R3和R4具有说明书中所给定义。本发明专利技术式(I)化合物具有杀菌、杀虫生物活性，尤其是对灰霉病菌等具有高活性。等具有高活性。

【技术实现步骤摘要】
噻唑甲基吡啶胺类化合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属杀菌、杀虫剂领域，具体涉及具有杀菌、杀虫生物活性的噻唑甲基吡啶胺类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀菌、杀虫剂组合物、以及用这些化合物控制有害病菌、害虫的用途与方法。

技术介绍

[0002]有害病菌、害虫的防治在实现高效农业过程中非常重要，有害病菌、害虫的防治在林、牧、副、渔以及公共卫生中也很重要。虽然市场上已有很多有害病菌、害虫防治剂，但由于市场的不断扩大、外来有害病菌和害虫、有害病菌和害虫抗药性、药物使用寿命和药物经济性等问题以及人们对环境、有益生物的日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的安全、高效、经济和具有新作用机制的杀菌、杀虫新品种。
[0003]CN201110443914.1和CN030797924.9作为最接近的现有技术，分别公开了噻唑烷基吡啶胺类化合物，并发现了一些化合物具有很高的杀菌活性，如CN201110443914.1中化合物05(D1)和CN030797924.9中化合物07(D2)对灰霉病菌等靶标具有较商品对照杀菌剂甲基硫菌灵和腐霉利等更高的杀菌活性。为进一步提高噻唑烷基吡啶胺类化合物的生物活性，申请人一直致力于吡啶胺类化合物特别是噻唑烷基吡啶胺类化合物研究。通过研究，申请人发现一类新颖结构的噻唑甲基吡啶胺类化合物具有很高的生物活性。与现有技术相比，本专利技术化合物不仅具有显著不同的结构特点，且这些结构上的差异使得本专利技术化合物具有更便捷的制备方法、更广谱和更优异的生物活性，如本专利技术化合物02等显示出较D1和D2具有更高的杀虫和杀菌活性等。
[0004]
技术实现思路

[0005]本专利技术提供了式(I)所示具有生物活性的噻唑甲基吡啶胺类化合物：
[0006][0007]其中：
[0008]I.R代表卤素、甲氧基、二甲胺基、烯丙氧基或炔丙氧基；
[0009]II.R1代表甲基、乙基或环丙基甲基；
[0010]III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、乙基、丙基、丁基，R3和R4还可以连结成环丙基、环丁基或环戊基；
[0011]上面化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
[0012]卤素：指氟、氯、溴或碘；
[0013]烷基：指直链或支链烷基。
[0014]本专利技术式(I)所示化合物，由于碳
‑
碳双键、碳
‑
氮双键连接不同取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E来表示不同的构型)，本专利技术包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物。
[0015]本专利技术式(I)所示化合物，由于碳或氮原子上连接不同的取代基而可以形成立体异构体(分别以R和S来表示不同的构型)，本专利技术包括R型异构体和S型异构体及它们任何比例的混合物。
[0016]本专利技术式(I)所示化合物，不仅涉及几何异构体(Z/E式)和立体异构体(R/S式)，也涉及几何异构体(Z和/或E)和立体异构体(R和/或S)任何比例的混合物。
[0017]本专利技术优选的化合物为：式(I)中：
[0018]I.R代表甲氧基、二甲胺基、烯丙氧基或炔丙氧基；
[0019]II.R1代表甲基或乙基；
[0020]III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、甲基或乙基。
[0021]本专利技术进一步优选的化合物为：式(I)中：
[0022]I.R代表甲氧基或炔丙氧基；
[0023]II.R1代表甲基或乙基；
[0024]III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、甲基或乙基。
[0025]本专利技术更进一步优选的化合物为：式(I)中：
[0026]I.R代表甲氧基或炔丙氧基；
[0027]II.R1代表乙基；
[0028]III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢或甲基。
[0029]本专利技术特别优选的式(I)化合物是：
[0030]N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(01)；
[0031]N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(02)；
[0032]N
‑
环丙基甲基
‑
N
‑
((2
‑
甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(03)；
[0033]N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
乙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(04)；
[0034]N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
乙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(05)；
[0035]N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(06)；
[0036]N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(07)；
[0037]N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
异丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(08)；
[0038]N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
异丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺(09)；
[0039]N
‑
甲基
‑
N
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.噻唑甲基吡啶胺类化合物，其特征在于用式(I)表示噻唑甲基吡啶胺类化合物，其中：I.R代表卤素、甲氧基、二甲胺基、烯丙氧基或炔丙氧基；II.R1代表甲基、乙基或环丙基甲基；III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、乙基、丙基、丁基，R3和R4还可以连结成环丙基、环丁基或环戊基；上面化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴或碘；烷基：指直链或支链烷基。2.根据权利要求1所述噻唑甲基吡啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物中：I.R代表甲氧基、二甲胺基、烯丙氧基或炔丙氧基；II.R1代表甲基或乙基；III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、甲基或乙基。3.根据权利要求1所述噻唑甲基吡啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物中：I.R代表甲氧基或炔丙氧基；II.R1代表甲基或乙基；III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、甲基或乙基。4.根据权利要求1所述噻唑甲基吡啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物中：I.R代表甲氧基或炔丙氧基；II.R1代表乙基；III.R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢或甲基。5.根据权利要求1所述噻唑甲基吡啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物是：N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
环丙基甲基
‑
N
‑
((2
‑
甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
乙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
乙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
异丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
异丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
环丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
环丙基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；N
‑
甲基
‑
N
‑
((2
‑
三氟甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶
‑2‑
胺；
N
‑
乙基
‑
N
‑
((2
‑
三氟甲基噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑6‑
甲氧基
‑3‑
硝基吡啶

【专利技术属性】
技术研发人员：柳爱平，刘兴平，成淑芬，李建明，何莲，林雪梅，关少飞，王琴，任叶果，周雅岚，
申请(专利权)人：湖南化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：