一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法，属于化学合成技术领域。本发明专利技术以亚甲基二膦酸为催化剂，室温下催化酚类化合物和乙酸酐反应生成乙酸酚酯。本发明专利技术的乙酸酚酯制备方法条件温和，操作简便，反应在室温进行，反应时间短，无需反应溶剂，催化剂易分离，产品收率高，是一种绿色环保的生产方法，易实现乙酸酚酯产品的工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
，是一种制备乙酸酚酯的新方法，涉 及以亚甲基二膦酸为催化剂，室温下无溶剂催化酚类化合物和乙酸酐反应生成 乙酸酚酯，催化剂易分离，乙酸酚酯是化学工业常用原料和医药中间体。属于 化学合成
技术介绍
酚类化合物的酯化反应是工业上最常见的化学反应之一，常用的反应催化剂有硫酸、SnCl4等路易斯酸。这些方法虽然工艺成熟，产品收率较高，催化剂 易得，然而却存在强酸性，易引起重排等副反应，严重腐蚀设备，污染环境。 目前传统的化学工业面临着人类可持续发展要求的严重挑战，绿色化学已提到 议事日程，重视环境保护是当前化学工作者面临的重要课题。目前国内外不少 学者正在开发一些无毒、无腐蚀、可分离的催化剂，以取代传统的酸催化剂， 特别是环境友好催化剂倍受人们关注。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种乙酸酚酯的制备方法，以酚类化合物、乙酸酐为反 应原料、亚甲基二膦酸为催化剂，室温下无溶剂制备乙酸酚酯，催化剂易分离。本专利技术的技术方案 典型物的反应路线<formula>formula see original document page 3</formula>一种乙酸酚酯的制备方法，以亚甲基二膦酸为催化剂，以乙酸酐为酯化剂，在室温无溶剂条件下实现酚类化合物的酯化反应；催化剂用量亚甲基二膦酸 摩尔分数为酚类化合物的0.1%-12%，投料比乙酸酐酚类化合物摩尔比为 1.0-3.5:1，反应温度室温，反应时间1-5小时，无需任何反应溶剂。酚类化合物选用苯酚、对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对 苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、l-萘酚、2-萘酚或l， 2， 3-苯三酚。优选的催化剂用量亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.5%-2%。优选的乙酸酐酚类化合物摩尔比为1.0-3.0 : 1。优选的反应时间为1-2小时。产物纯度以高效液相色谱法测定。测定方法分析柱为C18柱，柱温为25°C，检测器为紫外检测器，流动相为甲醇水(V/V)二80 : 20，流速为lmL/min。本专利技术的有益效果(1) 使用本专利技术方法制备乙酸酚酯产品纯度、收率高，分别大于96%和97%。(2) 反应在室温进行、无需反应溶剂，节约能源和反应原材料，操作简便，成本低，适合工业化大生产。(3) 反应催化剂易得，不溶于反应体系，反应结束后易分离，与传统工艺相比，减少了对环境的污染。具体实施方式实施例1150mL三口烧瓶中加入苯酚94.1克(lmol)、乙酸酐94.3 mL(lmol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸苯酯133克，纯度96%，收率97.7°/。。实施例2250mL三口烧瓶中加入对甲氧基苯酚124.1克(lmol)、乙酸酐94.3mL(lmol)、亚甲基二膦酸3.52克(0.02mo1)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸对甲氧基苯酯163.5克，纯度99.1%，收率98.4%。实施例3250mL三口烧瓶中加入邻甲氧基苯酚124.1 (lmol)、乙酸酐94.3 mL(lmol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲垸200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸邻甲氧基苯酯164.7克，纯度96.9%，收率99.1%。实施例4250mL三口烧瓶中加入间甲氧基苯酚124.1 (lmol)、乙酸酐94.3 mL(lmol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲垸200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸间甲氧基苯酯162克，纯度96.6%，收率97.5%。实施例5500mL三口烧瓶中加入对苯二酚110. 1克(lmol)、乙酸酐188.6 mL(2mo1)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌1小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物对苯二酚二乙酸酯190.1克，纯度99.1%，收率97.9%。实施例6500mL三口烧瓶中加入邻苯二酚110. 1克(lmol)、乙酸酐188.6 mL(2mo1)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌1小时，加水200mL,过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物邻苯二酚二乙酸酯191.5克，纯度98.9%，收率98.6%。实施例7500mL三口烧瓶中加入间苯二酚110.1克(lmol)、乙酸酐188.6 mL(2mo1)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌1小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物间苯二酚二乙酸酯188.9克，纯度98.1%，收率97.3%。实施例8250mL三口烧瓶中加入1-萘酚144.2克(lmol)、乙酸酐94.3 mL(lmol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌2小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸-1-萘酚酯182.5克，纯度97.5%，收率98.0%。实施例9250mL三口烧瓶中加入2-萘酚144.2克(lmol)、乙酸酐94.3 mL(lmol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌2小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物乙酸-2-萘酚酯184.7克，纯度98.8%，收率99.2%。实施例10500mL三口烧瓶中加入1， 2， 3-苯三酚126.1克(lmol)、乙酸酐282.9mL(3mo1)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mo1)，室温搅拌2小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物l， 2， 3-苯三酚三乙酸酯245.3克，纯度97.9%，收率97.3%。权利要求1、一种乙酸酚酯的制备方法，其特征是以亚甲基二膦酸为催化剂，以乙酸酐为酯化剂，在室温无溶剂条件下实现酚类化合物的酯化反应；催化剂用量亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.1％-12％，投料比乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为1.0-3.5∶1，反应温度室温，反应时间1-5小时，无需任何反应溶剂。2、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是酚类化合物选用苯酚、对甲 氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、l-萘酚、2-萘酚或l， 2， 3-苯三酚。3、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是催化剂用量亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.5%-2%。4、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是乙酸酐酚类化合物摩尔比 为1.0-3.0 : l。5、 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是反应时间为1-2小时。全文摘要，属于化学合成
本专利技术以亚甲基二膦酸为催化剂，室温下催化酚类化合物和乙酸酐反应生成乙酸酚酯。本专利技术的乙酸酚酯制备方法条件温和，操作简便，反应在室温进行，反应时间短，无需反应溶剂，催化剂易分离，产品收率高，是一种绿色环保的生产方法，易实现乙酸酚酯产品的工业化生产。文档编号C07C69/157GK101本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种乙酸酚酯的制备方法，其特征是以亚甲基二膦酸为催化剂，以乙酸酐为酯化剂，在室温无溶剂条件下实现酚类化合物的酯化反应；催化剂用量：亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的０．１％－１２％，投料比：乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为１．０－３．５∶１，反应温度：室温，反应时间：１－５小时，无需任何反应溶剂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：谢敏浩，王洪勇，吴军，何拥军，邹霈，刘娅灵，
申请(专利权)人：江苏省原子医学研究所，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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