【技术实现步骤摘要】
一种以聚甲醛和乙烯为原料制备1,3
‑
丙二醇的方法
[0001]本专利技术涉及一种制备1,3
‑
丙二醇的方法,具体涉及到以乙烯和聚甲醛为原料通过普林斯缩合、水解两步过程制备1,3
‑
丙二醇的方法。
技术介绍
[0002]1,3
‑
丙二醇是一种无色粘稠的直链二元醇,可作为化工原料或者化学中间体在食品、化妆品和医药领域有广泛应用,此外其可以与直链二酸例如对苯二甲酸缩聚形成在纺织纤维聚酯—聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)。PPT相比于现有的对苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有多种优异的性质,其易加工,可以与多种天然纤维混织,而且易染,具有好的回弹性,因此其被评为21世纪最有前景的纺织纤维之一。按照现在纺织纤维的总量5000万吨估计,即使未来可以实现10%的替代,PTT的需求量就在500万吨,折合1,3
‑
丙二醇的需求量在200万吨左右,如果算上在化工、工程塑料、电子、汽车和家具领域的应用,需求量会更高。而2018年我国的PTT的总产能只有30.5万吨,也就是1,3
‑
丙二醇用于PTT合成只有12万吨左右,未来缺口比较大,所以用便宜易得的原料开发制备1,3
‑
丙二醇新工艺是未来研究的重点和前沿。
[0003]1,3
‑
丙二醇的制备方法分为化学法和生物法两大类。化学法中包含环氧乙烷氢甲酰化
‑
加氢法和丙烯醛水合
‑
加氢法,而生物法包括以甘油、葡萄糖 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种以聚甲醛和乙烯为原料制备1,3
‑
丙二醇的方法,其特征在于:该反应分为两步进行,(1)乙烯、聚甲醛、溶剂与Rh改性分子筛催化剂混合后加入间歇反应釜中,加热搅拌反应,使乙烯与聚甲醛发生普林斯缩合反应,经过减压蒸馏分离得到中间产物1,3
‑
二氧六环;溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2
‑
二氯乙烷,环己烷、正己烷其中的一种或二种以上;(2)将1,3
‑
二氧六环和水混合后添加入间歇反应釜中,并加入水解催化剂发生水解反应制备得到1,3
‑
丙二醇。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:第(1)步的乙烯与聚甲醛普林斯缩合反应中乙烯压力不小于0.5MPa;甲醛(聚甲醛按甲醛计)占乙烯和甲醛总摩尔数的比例不小于10%;溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2
‑
二氯乙烷,环己烷其中的一种或二种以上;催化剂用量不小于0.01g/(g HCHO);反应温度不低于100℃,反应时间不少于6h。3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:第(1)步的乙烯与聚甲醛普林斯缩合反应中乙烯压力为0.5~4MPa,优选为0.8~2MPa;甲醛占乙烯和甲醛总摩尔数的比例为10%~50%,优选为20%~40%;溶剂优选为二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷,环己烷其中的一种或二种以上;催化剂用量为0.01g/(g HCHO)~1g/(g HCHO),优选为0.05g/(gHCHO)~0.5g/(g HCHO);反应温度为100~180℃,优选反应温度为110~160℃,反应时间为6
‑
24h,优选为8~16h。4.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:缩合过程所使用的Rh改性分子筛催化剂制备过程为:将RhCl3与分子筛置于甲醇中,溶液浓度为0.02~0.6mol/L,溶液浓度优选为0.04~0.4mol/L,更优选为0.1~0.2mol/L,室温搅拌1~24h,搅拌时间优选为2~12h,更优选为4~8h,离心、甲醇洗涤并置于40~1...
【专利技术属性】
技术研发人员:王峰,雷丽军,王业红,张志鑫,李书双,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。