黄光酞菁绿粗品的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种黄光酞菁绿粗品的制备方法，采用铜酞菁作为母体，以氯磺酸为溶剂，硫、氯化硫或磺酰氯类产品作为反应的促进剂，碱土金属如铁粉、铜粉类，碱土金属卤化物如无水氯化铁、氯化锑、氯化锌、氯化铜类，碘或氯化碘类作为催化剂，在温度３０～１１０℃、反应压力０～０．４ＭＰａ下，通过溴代或溴氯代反应后，再经稀释、压滤、洗涤、干燥、拼混包装等步骤制备而成。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及黄光酞菁绿粗品的制备，制备的是氯溴混合取代的高档铜酞菁 产品、尤其是高溴代铜酞菁产品的制备。
技术介绍
黄光酞菁绿粗品产品，根据其分子中取代的溴、氯原子数不同，所呈现的色光也不同，溴取代数越多，黄光越强，其色光比C. I.颜料绿7产品更接近自 然界的绿色，经合适的颜料化工艺处理后生成一种高档颜料产品，主要应用于 如高档油漆、油墨、涂料印花色浆、高档橡胶及塑料制品等领域，有优异的应 用性能和广阔的市场前景，现国内使用完全依赖进口，主要为国外公司所垄断， 有关此产品的专利文献也很少。但据现有的专利报道，该型产品的生产，主要 采用以铜酞菁为母体、以三氯化铝和氯化钠或溴化钠为共熔体、通过溴氯混合 取代而制备，工艺路线大致如下溴氯混合取代—稀释打浆—酸煮"^压滤—水洗—干燥 "^粉碎—拼混包装""^粗品成品 由于以上工艺属于常压高温反应，而溴又是一种低沸点液体，高温下将溴原 子导入到铜酞菁分子中一直是个比较棘手的问题，尤其髙溴代产品的生产非常 困难，需要有更复杂的工艺或设备要求。本专利技术是结合我公司的以氯磺酸为溶 剂生产颜料绿7的工艺技术，通过催化剂的调整和工艺参数的优化，直接使用 现颜料绿7产品的工艺路线和生产设备，通过溴代或溴氯混合取代而成功地生 产出高性能的黄光酞菁绿粗品产品，最大溴代个数达12以上
技术实现思路
通过溴氯代工艺，反应合成高溴代(最高可达12个溴原子)的卤代铜酞菁， 其分子结构式如下本专利技术采用铜酞菁作为母体，氯磺酸为溶剂，硫、氯化硫或磺酰氯类产品作 为反应的促进剂，碱土金属如铁粉、铜粉类，碱土金属卤化物如无水氯化铁、氯化锑、氯化锌、氯化铜类，碘或氯化碘类作为催化剂，反应温度在30 110 'C下、反应压力0 0.4MPa下，通过加入不同量的液溴或氯气进行溴氯代取代 反应，最终制得黄光程度不等的黄光酞菁绿粗品产品。工艺过程如下溴氯混合取代稀释打桨~^压滤—水洗~^碱洗"""^水洗 一+闪蒸干燥—拼混包装—粗品成品 黄光酞菁绿粗品产品，溴氯代总数在14 15个，其中溴代个数在4 13 之间，溴代个数越多，溴的取代难度越高，因此，此专利技术中，铜酞菁分子上溴 的取代很关键。单独或混合采用铁粉或三氯化铁、三氯化锑、氯化锌、三氯化 铝、氯化铜、碘或氯化碘等类催化剂，有助于溴原子与铜酞菁芳环上氢原子的 亲电取代反应。溴氯代的温度可以控制在30 11(TC，溴氯代的压力可以控制在 0 0.4MPa,同时，为了抑制在较高温度下发生副反应，加入硫或氯化硫、磺酰 氯等作为促进剂。反应分为三个阶段进行第一阶段低温常压溴代(30 50X:)， 第二阶段高温低压溴代(温度50 80*C、压力0. 1 0. 2MPa),第三阶段高温高 压氯代(温度90 1101C、压力0.2 0.4MPa)，反应结束后，将反应母液稀释 在4 10倍的冰水中，最后通过板框压滤、 一次水洗、碱洗、二次水洗到中性后，经闪蒸干燥、拼混包装制成粗品成品。 本专利技术所采用的技术方案如下1、溴氯取代反应在反。应釜中投入铜酞菁重量3 15倍氯磺酸、0.5 2倍 的反应促进剂、0. 02 0. 3倍的混合催化剂，在20-40'C下搅拌1 5小时，在 30 5(TC、常压下加入铜酞菁量0. 5 2倍的液溴、溴化4 12小时；接着在50 80r、压力0. 1 0. 2MPa下加入铜酞菁量0. 5 2倍的液溴、溴化4 12小时； 最后在90 110'C、压力0.2 0.4MPa下加入铜酞菁量0.5 2.5倍的氯气、氯 代反应4 20小时2、 稀释将反应结束后的母液放入冰水中进行稀释，稀释水量为反应釜母 液的4 8倍3、 压滤洗涤将稀释好的浆液压滤进板框，使用40 801C的热水洗涤到PH =2 4、接着使用5 20倍颜料量的0.5 2%的碱水洗涤、最后再使用40 80 'C的热水洗漆到中性4、 干燥将洗好的滤饼送闪蒸干燥器干燥，得到水份含量在1. 5%以下颜料 绿36干粉产品5、 拼混包装根据需要，将所生产的单批产品使用拼混机拼混成均匀的产 品，计量包装后使用综合以上技术方案，给出以下实施例对本专利技术作进一步说明(实施例中非特 别说明，均指重量比)取500份氯磺酸，加入反应釜中，搅拌下先后加入50份的硫磺、50份铜酞 菁、5份三氯化铁、3份三氯化铝、2份碘等原料，投料过程控制温度不超过40 1C，投料结束在25 351C下搅拌反应5小时；调整温度在35 45"C下，三小时 内加入100份液溴、保温溴化10小时；继续调整温度在55 65"C、反应压力 0. lMPa下，四小时内加入100份液溴、保温溴化12小时；溴化结束后补加10 份一氯化硫、搅拌半小时，调整温度到95 105"C、反应压力0.35MPa，以每小时5份氯气的速度通氯五小时后，溴氯代反应结束，保温保压反应四小时，准 备放料稀释；在稀释槽中预先放入3500 ,冰水，搅拌下将反应母液放入冰水中稀释，待反应 釜母液全部放入稀释槽并搅拌均匀后，将此浆料泵入板框压滤机，使用80t的 热水洗涤到^=3、接着使用15倍颜料量的2%的碱水洗涤、最后再使用50'C的 热水洗涤到中性将洗至中性的滤饼送入闪蒸干燥机进行干燥处理，最终得约130份、水份含 量<1%的高溴代颜料绿36#粗品，其中溴代个数约12、氯代个数约2。本专利技术的实质性特点和所取得的技术进步是1、 该制备工艺，很好地解决了原先以三氯化铝、氯化钠共熔体生产工艺中 因高温常压导致的液溴很难导入到铜酞菁分子中的难题，保证了液溴完全以液 相状态参与了整个溴代过程；2、 该制备工艺，取得了以氯磺酸作为反应溶剂制备出高溴代、高黄光颜料 绿36产品工艺技术的突破，是一种工艺创新；3、 该制备工艺的成功实施，打破了国外公司对该型产品的技术垄断，填补 了国内空白，具有广泛而深远的经济和社会效益。权利要求1、一种C.I.颜料绿36产品的制备工艺，该工艺是采用铜酞菁为母体，以氯磺酸为溶剂，通过溴代和溴氯混合取代，再经过稀释、压滤、洗涤、干燥、拼混包装等步骤制成，其特征是制造工艺简便、溴代程度高、黄光强、产品纯度达98％以上。2、 根据权利1，采用铜酞菁作为母体，氯磺酸为溶剂，硫、氯化硫或磺 酰氯类产品作为反应的促进剂，碱土金属如铁粉、铜粉类，碱土金属卣 化物如无水氯化铁、氯化锑、氯化锌、氯化铜类，碘或氯化碘类作为催 化剂:。3、 根据权利2，溴氯取代反应:使用铜酞菁重量的3 15倍氯磺酸、0. 5 2倍的反应促进剂、0. 02 0. 3倍的混合催化剂，在20-40X:下搅拌1 5小时。4、 根据权利1，在30 50"C、常压下加入铜酞菁量0. 5 2倍的液溴、 溴化4 12小时；接着在50 80"C、压力0.1 0.2MPa下加入铜酞菁量 0. 5 2倍的液溴、溴化4 12小时；最后在90 110t:、压力0. 2 0. 4MPa 下加入铜酞菁量0, 5 2. 5倍的氯气、氯代反应4 20小时。5、 根据权利4，反应结束后的母液放入冰水中稀释，稀释水量为反应釜 母液的4 8倍。6、 根据权利5，将稀释好的浆液压滤进板框，使用40 80^C的热水洗涤 到PH=2 4、接着使用5 20倍颜料量的0. 5 2%的碱水洗涤、最后再 使用40 80"C的热水洗本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ｃ．Ｉ．颜料绿３６产品的制备工艺，该工艺是采用铜酞菁为母体，以氯磺酸为溶剂，通过溴代和溴氯混合取代，再经过稀释、压滤、洗涤、干燥、拼混包装等步骤制成，其特征是制造工艺简便、溴代程度高、黄光强、产品纯度达９８％以上。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张华，段海峰，王正贤，
申请(专利权)人：亚邦化工集团有限公司，常州市合成材料厂有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]