本发明专利技术涉及一种热敏纸张添加剂的制备方法，原材料包括Ｎ－甲酰基－４－甲氧基－２－甲基二苯胺和４－（Ｎ－乙基－Ｎ－异戊基）氨基酮酸，摩尔比为０．８～１．２∶１；制备方法包括缩合反应和环合水解，Ｎ－甲酰基－４－甲氧基－２－甲基二苯胺与４－（Ｎ－乙基－Ｎ－异戊基）氨基酮酸在浓硫酸存在下进行缩合反应时，由于甲酰基团的存在起到氨基保护作用，减少了与浓硫酸发生一系列副反应生成磺化物，减少了磺化物的处理工艺，生产工艺简单，提高了反应的选择性和反应收率，降低了生产成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，尤其涉及一种高熔点化合物 3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷的制备方法。 化合物3_(N-乙基-N-异戊基)_6-甲基-7-苯胺基荧烷是一种新型的热敏纸张 添加剂，主要用作成色剂。在该化合物中引入不同的取代基，不仅能得到各种色调的单色黑 以适应不同需要，而且能够提高成色剂的耐晒、耐水、耐光、耐有机溶剂、感度、发色度等性 能，用此材料来显色字迹，保存时间长。3_(N-乙基-N-异戊基)_6-甲基-7-苯胺基荧烷 有两种不同的晶型，一种高熔点结晶，其熔点范围在163-168°C ;—种低熔点结晶，其熔点范 围145-156°C ;在以上不同熔点的晶型中，当其作为热敏或压敏记录材料时，高熔点结晶的 化合物具有发色速度快、不易褪色的优点，特别是在颜色暗度和背景染色方面的效果更加 突出。 在日本专利JP2002173607-A， JP 3903269B2, USP4444591和中国专利 CN101058583中公开了热敏纸张添加剂3_(N_乙基_N_异戊基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷的 制备方法。传统的制备方法是将4-(N-乙基-N-异戊基)氨基酮酸或4-(N-乙基-N-异戊 基)氨基酮酸盐和化学式V的化合物4-甲氧基-2-甲基二苯胺溶解在98%浓硫酸中，低 温(0-15°C )反应10-48hrs，反应之后，再将反应混合物倒入大量冰水中形成沉淀物，沉淀 物经过过滤收集，洗涤得到滤饼，该滤饼加入到甲苯和水的混合液中，加入NaOH溶液中和， 8(TC保温l.Oh，萃取分出甲苯层，降温，离心烘干得到熔点为145-156t:的浅黄色晶体，然 后将浅黄色晶体在氯苯等溶剂中加热后可转化为高熔点的3-(N-乙基-N-异戊基)-6-甲 基-7-苯胺基荧烷。<formula>formula see original document page 4</formula> 以上传统的制备方法存在以下问题 (1)由于传统的制备方法操作步骤繁多，反应时间长，而作为原料的4_甲氧 基-2_甲基二苯胺稳定性比较差，容易被氧化，反应过程中4-甲氧基-2-甲基二苯胺容易 和浓硫酸发生副反应生成磺化物，导致收率为80%左右，含量98%左右，仍需加溶剂精制， 工艺复杂，生产成本较高。 (2)反应混合物需要加入大量的冰水中，形成沉淀物，沉淀物再经过过滤、洗涤就 会产生大量浓度为5% _25%的稀硫酸废水，容易对环境造成污染，处理费用很高，增加了 生产成本，且反应过程水的需求量很大，浪费大量的水资源。 (3)滤饼加入甲苯和水的混合液中，加NaOH溶液中和，萃取分层后会产生大量含 盐分和有机杂质较高的碱性废水，容易对环境造成污染，处理费用很高，增加了生产成本。
技术介绍
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对上述技术方案的不足，提供一种热敏纸张添加剂 的制备方法。利用该方法制备3_(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，生 产工艺简单、环境污染小、生产成本低。 为解决以上技术问题，本专利技术所采用的技术方案为一种热敏纸张添加剂的制备 方法，其特征在于所述添加剂的原材料包括 化学式I的化合物，名称为N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基二苯胺； 化学式II的化合物，名称为4-(N-乙基-N-异戊基)氨基酮酸； 以上两种原材料的摩尔比为化学式I的化合物化学式II的化合物=0. 8 1. 2 : 1 ; 所述制备方法包括如下步骤 1)縮合反应按照摩尔比取以上两种原材料，缓慢地向盛有浓硫酸的容器中添加 化学式II的化合物，在添加的同时进行搅拌，添加完化学式II的化合物后，再缓慢添加化 学式I的化合物，添加完化学式I的化合物后，继续在室温下反应2-8h，得到包含化学式 III所示化合物的反应液； 2)萃取分层将得到的反应液滴入到有机溶剂和30%碱溶液的混合溶液中进行 第一次萃取分层，分离出上层有机物和下层无机物； 3)环合水解将10% _30%的碱性水溶液加入到第一次萃取分层后分离出的上层 有机物中，调节pH值^ 10，经加热至80-10(TC回流，第二次萃取分层，将第二次萃取分层后 的上层有机物降温至0-15°C ，过滤，洗涤得到化学式IV所示化合物3- (N-乙基-N-异戊基) 氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。 上述技术方案的进一步优化，步骤(2)中，第一次萃取分层后，分离出的下层无机 物经过滤后得到60 65%的硫酸溶液。 30%碱溶液的进一步优化，步骤(2)中，所述30X碱溶液中所用的碱为NaOH、KOH、 Na2C03与K2C03中的至少一种。 30%碱溶液的更进一步优化，所述30%碱溶液中碱的用量与化学式II的化合物 用量的摩尔比为20 25 : 1。 30X碱溶液的一种具体优化方案，所述30X碱溶液中所用的碱优选NaOH。5 10% _30%碱性水溶液的进一步优化，步骤(2)中，所述10% _30%碱性水溶液中 所用的碱为NaOH、 KOH、 Na2C03与K2C03中的至少一种。 10% _30%碱性水溶液的更进一步优化，所述10% _30%碱性水溶液中碱的用量 与化学式II的化合物用量的摩尔比为3 15 : 1。 10% _30%碱性水溶液的一种具体优化方案，所述10% _30%碱性水溶液中所用 的碱优选NaOH。 有机溶剂的进一步优化，步骤(2)中，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙苯、异丙 苯、氯苯、二氯苯与溴苯中的任一种。 有机溶剂的进一步优化，所述有机溶剂的用量与化学式II的化合物用量的体积 比为5 15 : 1。 本专利技术采取以上技术方案，与现有技术相比，具有以下优点 1)本专利技术所使用的化学式I的化合物相对现有技术中的化学式V的化合物； ①化学式I的化合物与化学式V的化合物相比，即N-甲酰基-4-甲氧基-2-甲基 二苯胺比4-甲氧基_2-甲基二苯胺更容易合成，反应步骤少，生产成本低且能稳定存在，不 易被氧化，便于长期储备。 ②化学式I的化合物与化学式II的化合物反应时，即N-甲酰基_4-甲氧基_2-甲 基二苯胺与4_(N-乙基-N-异戊基)氨基酮酸在浓硫酸存在下进行縮合反应时，由于化学 式I的化合物中甲酰基团的存在起到氨基保护作用，减少了化学式I的化合物、化学式II 的化合物与浓硫酸发生一系列副反应生成磺化物，减少了磺化物的处理工艺，生产工艺简 单，提高了反应的选择性和反应收率，降低了生产成本；产品的收率最高达88.3%，含量不 需精制提纯即可超过99.5%。 ③化学式I的化合物中的甲酰基在环合水解时，可以在环合水解反应进行过程中 自行脱掉，不需要利用单独的工艺将甲酰基脱掉，降低了生产成本。 2)本专利技术的热敏纸张添加剂制备方法中，将反应后的反应液直接滴入有机溶剂和 30%碱溶液的混合溶液中而不是将反应混合物加入大量的冰水中，因此经第一次萃取分层 后，下层过滤除盐后得到60_65%的硫酸溶液，可以重新利用，没有废酸水产生，降低了对环 境的污染，而且节约了水资源。 3)将10% _30%的碱性水溶液加入到第一次萃取分层后分离出的上层有机物中， 调节pH值^ IO，然后经加热回流，第二次萃取分层后，得到少量含盐分很低的碱性废水， 降低了对环境的污染，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种热敏纸张添加剂的制备方法，其特征在于：所述添加剂的原材料包括： 化学式Ⅰ的化合物，名称为Ｎ－甲酰基－４－甲氧基－２－甲基二苯胺； 化学式Ⅱ的化合物，名称为４－（Ｎ－乙基－Ｎ－异戊基）氨基酮酸； 以上两种原材料的摩尔比为化学式Ⅰ的化合物：化学式Ⅱ的化合物＝０．８～１．２∶１；所述制备方法包括如下步骤： ＊＊＊ １）缩合反应：按照摩尔比取以上两种原材料，缓慢地向盛有浓硫酸的容器中添加化学式Ⅱ的化合物，在添加的同时进行搅拌，添加完化学式Ⅱ的化合物后，再缓慢添加化学式Ⅰ的化合物，添加完化学式Ⅰ的化合物后，继续在室温下反应２－８ｈ，得到包含化学式Ⅲ所示化合物的反应液； ２）萃取分层：将得到的反应液滴入到有机溶剂和３０％碱溶液的混合溶液中进行第一次萃取分层，分离出上层有机物和下层无机物； ３）环合水解：将１０％－３０％的碱性水溶液加入到第一次萃取分层后分离出的上层有机物中，调节ｐＨ值≥１０，经加热至８０－１００℃回流，第二次萃取分层，将第二次萃取分层后的上层有机物降温至０－１５℃，过滤，洗涤得到化学式Ⅳ所示化合物３－（Ｎ－乙基－Ｎ－异戊基）氨基－６－甲基－７－苯胺基荧烷。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李正元，陈建平，房玉香，宋本玺，蔺黎明，
申请(专利权)人：寿光富康制药有限公司，
类型：发明
国别省市：37[]
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