一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂及其制备方法技术

本申请涉及树脂技术领域，具体公开了一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂及其制备方法。一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂包括如下重量份数的原料：苯酚70

【技术实现步骤摘要】
一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及树脂
，尤其是涉及一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂及其制备方法。

技术介绍

[0002]在传统的玻璃加工工艺中，待加工的玻璃通常处于无保护状态。无保护状态下的玻璃在后序进行切割或磨边等加工过程中，玻璃的表面容易造成轻度或重度划伤，需要经过长时间的抛光才能抛平，耗费大量抛光粉，无法抛平的则直接报废。
[0003]为解决这一技术难题，市场上研发出多种玻璃保护油，这些保护玻璃保护油主要通过丝印印刷在玻璃表面，经紫外光(UV)固化后在玻璃表面形成一层保护膜，以抵御来自冶具、外力等引起的刮伤、划伤、夹伤；玻璃加工完毕后在稀碱液中将保护膜脱除。
[0004]但是，目前市场上的UV固化玻璃保护油性能不成熟，玻璃保护油的耐磨性、附着力同碱液的脱膜性之间是矛盾的关系，即耐磨性和附着力好的玻璃保护油不易脱膜，清洗困难；并且脱膜过程中玻璃保护油会成片脱落，导致挂架、大批量生产时出现堵塞水管的情况出现，从而大量消耗生产时间、增加人力、物力成本。

技术实现思路

[0005]为了实现提高玻璃保护油在玻璃表面附着力的同时提高玻璃保护油的退膜速度，本申请提供一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂及其制备方法。
[0006]第一方面，本申请提供一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂，采用如下的技术方案：一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂，包括如下重量份数的原料：苯酚70
‑
90份、解聚单宁30
‑
60份、质量浓度35
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37％的甲醛水溶液60
‑
70份、质量浓度35
‑
40％的氢氧化钠水溶液10
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15份、聚乙烯亚胺8
‑
10份；以所述解聚单宁为基准，所述解聚单宁由包括如下重量的原料制备得到：单宁3
‑
5份、2
‑
甲基呋喃的无水乙醇溶液75
‑
85份、质量浓度15
‑
20％的盐酸0.5
‑
1.5份。
[0007]通过采用上述技术方案，由于采用解聚单宁和聚乙烯亚胺进行改性酚醛树脂的制备，首先，解聚单宁的引入使改性酚醛树脂中的羟基含量增加，从而增加了改性酚醛树脂的粘结性能，使其应用在玻璃保护油中时，增加玻璃保护油与玻璃表面之间的附着力、硬度和耐磨性能，与此同时，解聚单宁的反应活性高，能够促进改性酚醛树脂在除膜溶液中的反应活性，进而提高包含改性酚醛树脂的玻璃保护油的退膜速度；其次，聚乙烯亚胺加入后，聚乙烯亚胺中的氨基会与单宁骨架中的正醌发生反应，形成C＝N和/或C
‑
N基团，并且，氨基还可以与酚醛树脂中的甲基发生反应，形成C
‑
N基团，从而进一步提高使用改性酚醛树脂的玻璃保护油在玻璃表面的附着力、硬度和耐磨性能；再次，解聚单宁相对于单宁分子质量降低，活性官能团含量增加，反应位点的增加促进了解聚单宁与甲醛的甲基化和聚合反应，形成了交联密度高的网状结构，与此同时，聚乙烯亚胺中的氨基与单宁中的正醌发生的迈克
尔加成和/或席夫碱生成反应都能增加交联密度，增强单宁基酚醛树脂与被粘表面之间的物理和化学交联；最后，交联网络中的邻苯二酚结构通过氢键和阳离子相互作用均匀地分布在网状结构上，从而显著提高改性酚醛树脂在氢氧化钠溶液中的溶解度，进而显著提高使用该改性酚醛树脂的玻璃保护油的退膜速度。
[0008]可选的，所述单宁为马占相思树皮单宁。
[0009]可选的，所述2
‑
甲基呋喃的无水乙醇溶液中2
‑
甲基呋喃与无水乙醇的质量比为1：(2
‑
3.2)。
[0010]通过采用上述技术方案，2
‑
甲基呋喃与单宁的黄酮单元发生反应，从而得到化学活性高的解聚单宁，进而使解聚单宁能够与改性酚醛树脂体系中的其他原料充分反应，进而在提高包含改性酚醛树脂的玻璃保护油的附着力度、硬度、耐磨性能和退膜速度。
[0011]可选的，所述解聚单宁由包括如下步骤的方法制备得到：将单宁、2
‑
甲基呋喃的无水乙醇溶液和盐酸混合，加热、搅拌得到反应溶液，将反应溶液冰浴冷却，随后，将反应溶液调整为弱酸性，蒸发、干燥得到解聚单宁。
[0012]可选的，调节所述反应溶液pH值时使用质量浓度10
‑
15％的碳酸钠水溶液，所述反应溶液呈弱酸性时其pH值为6.3
‑
6.7。
[0013]可选的，加热温度为45
‑
55℃，搅拌转速为300
‑
500rpm，搅拌时间为30
‑
40min，反应溶液冰浴冷却至0
‑
2℃。
[0014]通过采用上述技术方案，使各原料之间充分反应，制备得到反应活性高的解聚单宁。
[0015]可选的，所述聚乙烯亚胺与所述解聚单宁的重量比为1：(4
‑
4.8)。
[0016]通过采用上述技术方案，通过调节聚乙烯亚胺与所述解聚单宁的重量比，在保证改性酚醛树脂对玻璃保护油附着力、硬度、耐磨性能提升的同时，提高玻璃保护油的退膜速度。
[0017]第二方面，本申请提供一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂的制备方法，采用如下的技术方案：一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂的制备方法，所述改性酚醛树脂由包括如下步骤的方法制备得到：S1：将解聚单宁与苯酚、甲醛水溶液和氢氧化钠溶液混合，加热，得到单宁基酚醛树脂；S2：将聚乙烯亚胺与单宁基酚醛树脂混合、搅拌，得到改性酚醛树脂。
[0018]通过采用上述技术方案，各原料分批拌合、充分混合，使各原料充分配合使用、发挥作用，制得改性酚醛树脂，上述制备方法简单高效，便于工业化生产。
[0019]可选的，所述S1中加热温度为85
‑
95℃，加热时间为30
‑
40min；所述S2中搅拌温度为25
‑
35℃，搅拌时间为30
‑
40min。
[0020]通过采用上述技术方案，使各原料之间充分反应，制备得到在玻璃保护油中应用时能够显著提高玻璃保护油附着力、硬度、耐磨性和退膜速度的改性酚醛树脂。
[0021]综上所述，本申请具有以下有益效果：由于本申请采用解聚单宁和聚乙烯亚胺，一方面，解聚单宁的引入使改性酚醛树脂中的羟基含量增加，而聚乙烯亚胺的加入使其含有的氨基与单宁骨架中的正醌发生反
应，形成C＝N和/或C
‑
N基团，显著提高了包含改性酚醛树脂的玻璃保护油的附着力、硬度和耐磨性能；与此同时，解聚单宁由于活性官能团含量增加，促进了解聚单宁与甲醛的甲基化和聚合反应，形成了交联密度高的网状结构，并且，聚乙烯亚胺中的氨基与单宁中的正醌发生反应进一步增加了改性酚醛树脂的交联密度，增强单宁基酚醛树脂与被粘表面之间的物理和化学交联。另一方面，解聚单本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂，其特征在于：包括如下重量份数的原料：苯酚70
‑
90份、解聚单宁30
‑
60份、质量浓度35
‑
37%的甲醛水溶液60
‑
70份、质量浓度35
‑
40%的氢氧化钠水溶液10
‑
15份、聚乙烯亚胺8
‑
10份；以所述解聚单宁为基准，所述解聚单宁由包括如下重量的原料制备得到：单宁3
‑
5份、2
‑
甲基呋喃的无水乙醇溶液75
‑
85份、质量浓度15
‑
20%的盐酸0.5
‑
1.5份。2.根据权利要求1所述的一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂，其特征在于：所述单宁为马占相思树皮单宁。3.根据权利要求1所述的一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂，其特征在于：所述2
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甲基呋喃的无水乙醇溶液中2
‑
甲基呋喃与无水乙醇的质量比为1：（2
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3.2）。4.根据权利要求1所述的一种专用于玻璃保护油的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述解聚单宁由包括如下步骤的方法制备得到：将单宁、2
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甲基呋喃的无水乙醇溶液和盐酸混合，加热、搅拌得到反应溶液，将反应溶液冰浴冷却，随后，将反应溶液调整为弱酸性，蒸发、干...

【专利技术属性】
技术研发人员：闭忠康，陈声高，郭常州，
申请(专利权)人：南雄市沃太化工有限公司，
类型：发明
国别省市：