一种4-乙酰氧基苯乙烯的制备方法技术

技术编号:37572770 阅读:18 留言:0更新日期:2023-05-15 07:50
本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4

乙酰氧基苯乙烯的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种4

乙酰氧基苯乙烯的制备方法,属于有机合成


技术介绍

[0002]4‑
乙酰氧基苯乙烯,CAS:2628

16

2,英文名称:4

Acetoxystyrene。4

乙酰氧基苯乙烯是合成248nm深紫外正性光刻胶重要的中间体,特别是在集成电路蚀刻、芯片制造领域有着重要的应用,可用来合成聚对羟基苯乙烯其广泛应用于固相合成、相转移催化和高效液相色谱(HPLC)固定相、环氧树脂的固化剂、有机废液的吸附剂、选择性渗透膜、自由基捕获剂和抗氧剂等方面。
[0003]目前,合成4

乙酰氧基苯乙烯的难点主要是乙烯基的生成上面。其中:主流方法有催化脱羧合成法、微生物催化脱碳合成法、裂解脱氢合成法和催化氢化合成法。但这些方法或多或少存在催化剂昂贵等缺点。

技术实现思路

[0004]为了克服上述技术缺陷,本专利技术提供了一种4

乙酰氧基苯乙烯的制备方法。以4

乙酰氧基苯乙酮为原料,首先对酮基催化氢化得到4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇,随后与对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯对羟基保护得到4

{1

[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯,最后消除得到4

乙酰氧基苯乙烯。本专利技术原料易得,操作简单且连贯,无废水生成,更易于规模生产。
[0005]本专利技术所述一种4

乙酰氧基苯乙烯的制备方法,包括如下步骤:
[0006][0007]第一步:将4

乙酰氧基苯乙酮在Raney

Ni催化下高压氢化得到4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇;
[0008]第二步:将4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇与对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯在三乙胺缚酸作用下得到4

{1

[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯;
[0009]第三步:将4

{1

[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯、硫酸氢钾、叔丁基邻苯二酚和三氟甲苯回流反应消除得到4

乙酰氧基苯乙烯。
[0010]进一步地,在上述技术方案中,第一步中,所述高压选自2.5

3.0Mpa。
[0011]进一步地,在上述技术方案中,第一步中,所述Raney

Ni为4

乙酰氧基苯乙酮重量3

5%,并可循环套用。
[0012]进一步地,在上述技术方案中,第二步中,所述4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇、对甲苯磺
酰氯或甲磺酰氯与三乙胺摩尔比为1:1.05

1.06:1.10

1.15。
[0013]进一步地,在上述技术方案中,第三步中,所述4

{1

[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯、硫酸氢钾与叔丁基邻苯二酚摩尔为1:2.0

2.5:0.05

0.08。
[0014]专利技术有益效果
[0015]1、对羟基苯乙烯酚羟基若不保护,很容易自发聚合和氧化,因此原料采用4

乙酰氧基苯乙酮。
[0016]2、利用Ms和Ts这样容易离去的基团对羟基进行保护,使其保护后更容易消除。
[0017]3、本专利技术采用消除方法合成乙烯基,使其流程简便连贯,无废水生成,总收率高达73%,符合绿色化学。
具体实施例
[0018]下面通过具体实例对本专利技术进行进一步说明。这些实施例应理解为仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的保护范围。在阅读了本专利技术记载的内容之后,本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动或修改,这些等效变化和修改同样落入本专利技术权利要求所限定的范围。
[0019]4‑
乙酰氧基苯乙烯的合成
[0020]实施例1
[0021][0022]在高压反应釜内,加入4

乙酰氧基苯乙酮53.5g(0.3mol)、骨架镍2.7g和乙醇500mL,氢气置换三次后,加压至3Mpa,随后逐渐升温至55

60℃,保持压力2.5

3.0Mpa不掉压后,降温至升温,泄压,氮气置换三次,过滤掉催化剂,滤液减压浓缩掉乙醇,得到4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇50.5g,收率93.4%,HPLC97.8%。1HNMR(400MHz,DM SO

d6)δ:7.41

7.38(m,2H),7.20

7.16(m,2H),5.16(s,1H),4.94

4.88(m,1H),2.35(s,3H),1.32

1.28(m,3H).
[0023]实施例2
[0024][0025]向夹套反应瓶内,加入4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇25g(0.1387mol)和二氯甲烷250mL,降温至

10℃,加入甲磺酰氯16.7g(0.1457mol),控制温度

10~

5℃下滴加三乙胺16.8g(0.1665mol),滴加完毕在该温度下反应5小时,缓慢升温至室温,减压浓缩掉二氯甲烷,加入MTBE替换,替换后重新加入MTBE300mL,降温至10℃搅拌1小时,过滤,滤液减压浓缩掉MTBE得到4

{1

[(甲磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯35.8g,收率>99%,HPLC95.4%。1HNMR(400MHz,DMSO

d6)δ:7.41

7.38(m,2H),7.20

7.16(m,2H),6.25

6.19(m,1H),3.20(s,3H),2.31(s,3H),1.63

1.59(m,3H).
[0026]实施例3
[0027][0028]向夹套反应瓶内,加入4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇25g(0.1387mol)和二氯甲烷250mL,降温至0℃,加入对甲苯磺酰氯27.8g(0.1457mol),控制温度

5~0℃下滴加三乙胺16.8g(0.1665mol),滴加完毕在该温度下反应6小时,缓慢升温至室温,减压浓缩掉本文档来自技高网
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4

乙酰氧基苯乙烯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:第一步:将4

乙酰氧基苯乙酮在Raney

Ni催化下高压氢化,得到4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇;第二步:将4

乙酰氧基苯基
‑1‑
乙醇与对甲苯磺酰氯或甲磺酰氯,在三乙胺缚酸作用下,得到4

{1

[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯;第三步:将4

{1

[(甲磺酰基/对甲苯磺酰基)氧基]乙基}乙酸苯酯、硫酸氢钾和叔丁基邻苯二酚,在三氟甲苯中回流消除反应,得到4

乙酰氧基苯乙烯。2.根据权利要求1所述4

乙酰氧基苯乙烯的制备方法,其特征在于:第一步中,所述高压选自2.5

3....

【专利技术属性】
技术研发人员:刘洪强魏佳玉王松松
申请(专利权)人:安徽英特美科技有限公司
类型:发明
国别省市:

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