一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法技术

技术编号:36826062 阅读:31 留言:0更新日期:2023-03-12 01:25
本发明专利技术公开了一种双

【技术实现步骤摘要】
一种双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法,属于有机合成


技术介绍

[0002]双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,CAS:187393

00

6,英文名称:Bemotrizinol。三嗪类紫外线吸收剂是近年新发展的一类高效紫外线吸收剂,吸收性能高效、广谱,耐热性强,在塑料、涂料、化妆品等行业中都有应用。由于臭氧层损耗,越来越多的紫外线(UVR)在地球上逐渐增加,不仅导致有机材料严重光致损耗也是导致人的皮肤老化、红斑、水肿、色素变黑、眼部疾病和光降解的重要因素,而双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(商用名称:TinosorbS,TS)在紫外UVA和UVB区是具有高宽范围的吸收及较高的吸收强度,因此广泛应用于疏水性防晒护肤品和光稳定材料。
[0003]目前主要合成双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的方法有两种,一种是醚化前直接烷基化法(如KR2019/136506,2019,A或KR2021/54710,2021,A),另一种醚化前先格氏偶联、然后再烷基化[Journalof Fluorescence,2018,vol.28,#2,p.707

723],直接烷基化法虽然操作简单,但选择性差,具有局限性,而格氏偶联选择性相对好些,但不够好。
[0004]针对上述的问题,本专利技术采用锌试剂偶联、烷基化和醚化路线,使其选择性更好、收率更高,进而降低成本,产品质量也得到充分保障,进而以满足日益增长的市场需求。

技术实现思路

[0005]为了克服上述技术缺陷,本专利技术提供了一种双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法。以4

溴苯甲醚和三聚氯氰为原料,与锌粉、镍催化试剂作用下一锅法得到6

(4

甲氧基苯基)

2,4

二氯

1,3,5

三嗪,随后与间苯二酚在路易斯酸催化剂作用下发生傅克反应得到2,4

双(2,4

二羟基苯基)
‑6‑
(4

甲氧基苯基)

1,3,5

三嗪,最后与卤代异辛烷成醚得到双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。该反应步骤收率高,得到的产品纯度高,通过锌试剂Negishi偶联,更好的提高选择性,并使副产物得到显著减少,一锅法操作过程简单,为后续反应得到了保障,提高经济性。
[0006]本专利技术所述一种双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法,包括如下步骤:包括如下步骤:
[0007][0008]第一步:4

溴苯甲醚、三聚氯氰、锌粉、镍催化试剂、三苯基磷和四氢呋喃混合,滴加活化试剂,一锅法得到6

(4

甲氧基苯基)

2,4

二氯

1,3,5

三嗪;
[0009]第二步:6

(4

甲氧基苯基)

2,4

二氯

1,3,5

三嗪与有机溶剂混合,加入路易斯催化剂,随后加入间苯二酚发生傅克反应得到2,4

双(2,4

二羟基苯基)
‑6‑
(4

甲氧基苯基)

1,3,5

三嗪;
[0010]第三步:2,4

双(2,4

二羟基苯基)
‑6‑
(4

甲氧基苯基)

1,3,5

三嗪、无机碱和有机溶剂混合,升温下,加入卤代异辛烷醚化得到双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
[0011]进一步地,在上述技术方案中,第一步中,所述镍催化试剂选自乙酰丙酮镍或氯化镍二甲氧基乙烷。
[0012]进一步地,在上述技术方案中,第一步中,所述活化剂选自三甲基氯硅烷与乙醇或叔丁基二甲基氯硅烷与乙醇组合。
[0013]进一步地,在上述技术方案中,第一步中,所述4

溴苯甲醚、三聚氯氰、锌粉、镍催化剂、三苯基磷与活化剂摩尔比为1:0.99

1.00:1.35

1.50:0.03

0.04:0.06

0.08:0.05

0.10。
[0014]进一步地,在上述技术方案中,第二步中,所述有机溶剂选自苯甲醚与环丁砜混合溶剂或甲苯与环丁砜混合溶剂,所述路易斯酸催化剂选自无水三氯化铝、三氯化硼或三(五氟苯基)硼。
[0015]进一步地,在上述技术方案中,第二步中,所述6

(4

甲氧基苯基)

2,4

二氯

1,3,5

三嗪、路易斯催化剂与间苯二酚摩尔比为1:0.20

3.00:2.00

2.05。
[0016]进一步地,在上述技术方案中,第三步中,所述有机溶剂选自乙腈或DMF(N,N

二甲基甲酰胺)。
[0017]进一步地,在上述技术方案中,第三步中,所述无机碱选自碳酸钠或碳酸钾。
[0018]进一步地,在上述技术方案中,第三步中,所述卤代异辛烷选自溴代异辛烷或氯代异辛烷。
[0019]进一步地,在上述技术方案中,第三步中,所述2,4

双(2,4

二羟基苯基)
‑6‑
(4

甲氧基苯基)

1,3,5

三嗪、无机碱与卤代异辛烷摩尔比为1:2.40

2.80:2.15

2.20。
[0020]专利技术有益效果
[0021]1、采用锌试剂进行Negishi偶联,其选择性更高达91%以上,二或三取代明显减
少,进而降低了成本,提高原料利用率,并采用一锅法,使操作简单快捷。
[0022]2、采用三氯化硼进行烷基化,使其后处理操作更溶剂,解决三氯化铝盐酸淬灭后难分层的问题。
具体实施例
[0023]下面通过具体实例对本专利技术进行进一步说明。这些实施例应理解为仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的保护范围。在阅读了本专利技术记载的内容之后,本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动或修改,这些等效变化和本文档来自技高网
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:第一步:4

溴苯甲醚、三聚氯氰、锌粉、镍催化剂、三苯基磷和四氢呋喃混合,滴加活化试剂,一锅法得到6

(4

甲氧基苯基)

2,4

二氯

1,3,5

三嗪;第二步:6

(4

甲氧基苯基)

2,4

二氯

1,3,5

三嗪与有机溶剂混合,在路易斯催化剂存在下,与间苯二酚反应得到2,4

双(2,4

二羟基苯基)
‑6‑
(4

甲氧基苯基)

1,3,5

三嗪;第三步:2,4

双(2,4

二羟基苯基)
‑6‑
(4

甲氧基苯基)

1,3,5

三嗪、无机碱和有机溶剂混合,升温下,加入卤代异辛烷醚化得到双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。2.根据权利要求1所述双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法,其特征在于:第一步中,所述镍催化试剂选自乙酰丙酮镍或氯化镍二甲氧基乙烷。3.根据权利要求1所述双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法,其特征在于:第一步中,所述活化剂选自三甲基氯硅烷与乙醇或叔丁基二甲基氯硅烷与乙醇组合。4.根据权利要求1所述双

乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法,其特征在于:第一步中,所述4

溴苯甲醚、三聚氯氰、锌粉、镍催化剂、三苯基磷与活化剂摩尔比为1:0.99
‑<...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘洪强魏佳玉王松松
申请(专利权)人:安徽英特美科技有限公司
类型:发明
国别省市:

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