哒嗪酮衍生物的制备方法技术

本发明专利技术尤其提供了一种用于生产具有式(I)的化合物的方法，其中取代基如权利要求1中所定义。本发明专利技术进一步提供了在所述方法中使用的中间体化合物、以及用于生产所述中间体化合物的方法。的方法。的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】哒嗪酮衍生物的制备方法
[0001]本专利技术涉及一种用于合成某些哒嗪酮化合物的新颖方法。此类化合物用作合成除草哒嗪化合物的中间体，例如WO 2019/034757中描述的那些。典型地，此类化合物经由哒嗪中间体的烷基化生产。
[0002]哒嗪中间体的烷基化方法为已知的(参见例如WO 2019/034757)，然而此类方法具有许多缺点。首先，此方法通常导致任一哒嗪氮原子上的非选择性烷基化，并且其次，要求额外的复杂的纯化步骤以便获得所需的产物。因此，此类方法不适合大规模生产，并且因此需要一种涉及选择性烷基化的更高效的新合成方法以避免生成不希望的副产物。
[0003]出人意料地，我们现在已经发现通过使用某些哒嗪酮中间体可以避免这种非选择性烷基化，这些哒嗪酮中间体进而可以转化为所希望的除草哒嗪化合物。此种方法为更收敛的，可以更具成本效益并且可以产生更少的废产物。
[0004]因此，根据本专利技术，提供了一种用于制备具有式(I)的化合物的方法：
[0005][0006]其中
[0007]A是6元杂芳基，其选自由以下组成的组：下式A
‑
I至A
‑
VII
[0008][0009]其中锯齿状线定义了与具有式(I)的化合物的剩余部分的附接点，p是0、1或2；并且
[0010]Y是氢或以下基团Y
‑
I
[0011][0012]其中锯齿状线定义了与具有式(I)的化合物的剩余部分的附接点；并且
[0013]R1是氢或甲基；
[0014]R2是氢或甲基；
[0015]Q是(CR
1a
R
2b
)
m
；
[0016]m是0、1或2；
[0017]每个R
1a
和R
2b
独立地选自由以下组成的组：氢、甲基、
‑
OH和
‑
NH2；
[0018]Z选自由以下组成的组：
‑
CN、
‑
CH2OR3、
‑
CH(OR4)(OR
4a
)、
‑
C(OR4)(OR
4a
)(OR
4b
)、
‑
C(O)OR
10
、
‑
C(O)NR6R7和
‑
S(O)2OR
10
；或者
[0019]Z选自由以下组成的组：具有下式Z
a
、Z
b
、Z
c
、Z
d
、Z
e
和Z
f
的基团
[0020][0021]其中锯齿状线定义了与具有式(I)的化合物的剩余部分的附接点；并且
[0022]R3选自由以下组成的组：氢、
‑
C(O)OR
10a
和
‑
C(O)R
10a
；
[0023]每个R4、R
4a
和R
4b
独立地选自氢和C1‑
C6烷基；
[0024]每个R5、R
5a
、R
5b
、R
5c
、R
5d
、R
5e
、R
5f
、R
5g
和R
5h
独立地选自由以下组成的组：氢和C1‑
C6烷基；
[0025]每个R6和R7独立地选自由以下组成的组：氢和C1‑
C6烷基；
[0026]每个R8独立地选自由以下组成的组：卤素、
‑
NH2、甲基和甲氧基；
[0027]R
10
选自由以下组成的组：氢、C1‑
C6烷基、苯基和苄基；并且
[0028]R
10a
选自由以下组成的组：氢、C1‑
C6烷基、苯基和苄基；
[0029]所述方法包括：
[0030]使具有式(II)的化合物:
[0031][0032]其中A如以上所定义；
[0033]R
13
选自由以下组成的组：卤素、＝O、
‑
OR
16
和
‑
NR
14
R
15
；
[0034]R
14
和R
15
独立地选自由以下组成的组：氢和C1‑
C6烷基；或者
[0035]R
14
和R
15
与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自氮、氧和硫的杂原子；并且
[0036]R
16
选自由以下组成的组：氢、C1‑
C6烷基、
‑
C(O)OR
10a
和
‑
C(O)R
10a
；
[0037]R
10a
如本文所定义；
[0038]与具有式(III)的化合物反应：
[0039][0040]其中Y如本文所定义，以产生具有式(I)的化合物；
[0041][0042]其中A和Y如本文所定义。
[0043]根据本专利技术的第二方面，提供了具有式(II)的中间体化合物
[0044][0045]其中A和R
13
如本文所定义。
[0046]根据本专利技术的第三方面，进一步提供了具有式(IV)的中间体化合物
[0047][0048]其中A、R
14a
和R
15a
如本文所定义。
[0049]根据本专利技术的第四方面，提供了具有式(IV)的化合物用于制备具有式(I)的化合物的用途。
[0050]根据本专利技术的第五方面，提供了具有式(VI)的化合物用于制备具有式(I)的化合物的用途
[0051][0052]其中A如本文所定义。
[0053]根据本专利技术的第六方面，提供了具有式(III)的化合物用于制备具有式(I)的化合物的用途
[0054][0055]其中Y如本文所定义。
[0056]如本文使用的，术语“C1‑
C6烷基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，所述烃链基团不含不饱和度、具有从一至六个碳原子，并且其通过单键附接至分子的剩余部分。C1‑
C4烷基和C1‑
C2烷基应相应地解释。C1‑
C6烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、1
‑
甲基乙基(异丙基)、正丁基和1
‑
二甲基乙基(叔丁基)。
[0057]如本文使用的，术语“C1‑
C6烷氧基”是指具有式
‑
OR
a
的基团，其中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备具有式(I)的化合物的方法：其中A是6元杂芳基，其选自由以下组成的组：下式A
‑
I至A
‑
VII其中锯齿状线定义了与具有式(I)的化合物的剩余部分的附接点，p是0、1或2；并且Y是氢或以下基团Y
‑
I其中所述锯齿状线定义了与具有式(I)的化合物的剩余部分的附接点；并且R1是氢或甲基；R2是氢或甲基；Q是(CR
1a
R
2b
)
m
；m是0、1或2；每个R
1a
和R
2b
独立地选自由以下组成的组：氢、甲基、
‑
OH和
‑
NH2；Z选自由以下组成的组：
‑
CN、
‑
CH2OR3、
‑
CH(OR4)(OR
4a
)、
‑
C(OR4)(OR
4a
)(OR
4b
)、
‑
C(O)OR
10
、
‑
C(O)NR6R7和
‑
S(O)2OR
10
；或者Z选自由以下组成的组：具有下式Z
a
、Z
b
、Z
c
、Z
d
、Z
e
和Z
f
的基团
其中所述锯齿状线定义了与具有式(I)的化合物的剩余部分的附接点；并且R3选自由以下组成的组：氢、
‑
C(O)OR
10a
和
‑
C(O)R
10a
；每个R4、R
4a
和R
4b
独立地选自C1‑
C6烷基；每个R5、R
5a
、R
5b
、R
5c
、R
5d
、R
5e
、R
5f
、R
5g
和R
5h
独立地选自由以下组成的组：氢和C1‑
C6烷基；每个R6和R7独立地选自由以下组成的组：氢和C1‑
C6烷基；每个R8独立地选自由以下组成的组：卤素、
‑
NH2、甲基和甲氧基；R
10
选自由以下组成的组：氢、C1‑
C6烷基、苯基和苄基；并且R
10a
选自由以下组成的组：氢、C1‑
C6烷基、苯基和苄基；所述方法包括：使具有式(II)的化合物:其中A如以上所定义；R
13
选自由以下组成的组：卤素、＝O、
‑
OR
16
和
‑
NR
14
R
15
；R
14
和R
15
独立地选自由以下组成的组：氢和C1‑
C6烷基；或者R
14
和R
15
与它们所附接的氮原子一起形成4元至6元杂环基环，所述杂环基环任选地包含一个另外的单独地选自氮、氧和硫的杂原子；并且R
16
选自由以下组成的组：氢、C1‑
C6烷基、
‑
C(O)OR
10a
和
‑
C(O)R
10a
；R
10a
如以上所定义；与具有式(III)的化合物反应：
其中Y如以上所定义，以产生具有式(I)的化合物；其中A和Y如以上所定义。2.根据权利要求1所述的方法，其中，R1和R2是氢，并且R
1a
和R
2b
是氢。3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中，m是1。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，p是0。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，A选自由以下组成的组：下式A
‑
Ia至A
‑
IIIa，其中所述锯齿状线定义了与具有式(I)的化合物的剩余部分的附接点。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，Z选自由以下组成的组：
‑
CN、
‑
CH2OH、
‑
C(O)OR
10
、
‑
S(O)2OR
10
和
‑
CH＝CH2。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中，Z是
‑
CN或
‑
C(...

【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：先正达农作物保护股份公司，
类型：发明
国别省市：