一种蜡油加氢处理催化剂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种蜡油加氢处理催化剂及其制备方法与应用，催化剂包括载体和活性组分，载体为氧化铝，活性组分为第

【技术实现步骤摘要】
一种蜡油加氢处理催化剂及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于催化材料
，特别是涉及一种加氢催化材料及其制备方法与应用，更具体地说是涉及一种蜡油加氢催化剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]蜡油加氢处理技术于上世纪七十年代开始应用，最初的目的是为了生产低硫燃料油和降低FCC装置再生器硫化物排放满足环保法规要求。当前，全球约40%FCC装置的进料采用了加氢处理工艺。近年来，人们认识到，降低FCC进料中的氮和芳烃含量可提高装置汽油收率，增加效益，这也是FCC原料加氢处理过程新的要求。随着世界后石油时代的到来，原油深度加工和清洁燃料生产技术将进一步得到快速发展。FCC技术的发展方向是在提高重油转化能力的同时，还降低产品硫、氮、烯烃等含量并提高目的产物收率，从而创造更高的效益，而FCC原料进行深度加氢处理是实现上述目的的有效手段之一，这已越来越为炼油业界所接受和认可。
[0003]CN00110019.X涉及一种加氢活性保护剂及其制备方法,保护剂所用载体中同时含有γ
‑
氧化铝和δ
‑
氧化铝；保护剂中含
Ⅵ
B族金属氧化物3
‑
22m%和
Ⅷ
族金属氧化物0.5
‑
5m%，含IA族金属氧化物0～2m%，含磷0～3m%，比表面100～250m2/g，孔容0.4～0.8ml/g。特别适合于作劣质高硫高氮高金属含量的重质原料油的保护剂。能有效的解决工业加氢装置催化剂床层结垢、堵塞、压降过大而被迫停工的问题,延长加氢催化剂的使用寿命。
[0004]CN1205314C公开了一种蜡油加氢脱金属、脱硫催化剂的制备方法，载体氧化铝采用两种复合，其中一种是1100℃高温焙烧的氧化铝粉，这种方法能形成较多的15nm以上孔道，孔道具有贯穿性，有利于原料的扩散和反应，但不能抑制积碳，催化剂的寿命没有明显改善。
[0005]CN200910236167.7涉及一种劣质蜡油加氢处理的方法，在反应温度360℃～380℃、压力8MPa～10.0MPa、氢油体积比1000～1500∶1、液时空速0.5～1.0h
‑1条件下加氢处理减压瓦斯油、劣质焦化蜡油和脱沥青油的混合物原料；催化剂为级配催化剂，按由上至下依次为保护剂、脱金属剂、脱硫剂和脱氮剂的顺序级配装填；该催化剂具有反应温度低，反应压力低，活性高的优点，原料经过加氢处理后可直接作为FCC原料或加氢裂化原料。

技术实现思路

[0006]针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供了一种蜡油加氢处理催化剂及其制备方法与应用，制备得到的加氢处理催化剂同时含有适于缓和加氢的I类活性相以及高活性的II类活性相，具有活性金属利用率高，制备方法简单，经济性好等优点。
[0007]为了实现上述专利技术目的，本专利技术首先提供一种蜡油加氢处理催化剂，催化剂包括载体和活性组分，载体为氧化铝，活性组分为第
Ⅵ
B族金属和/或第
Ⅷ
族金属中的至少一种。
[0008]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂中，蜡油加氢处理催化剂同时含有I类活性相和II类活性相，I类活性相和II类活性相的比值为1:1～1:6，优选为1:2～1:4。
[0009]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂中，催化剂具有双峰孔道，其中小孔的孔径为3～8nm，大孔的孔径为8～20nm；其中直径为3～8nm孔的孔容占总孔容的50～80%，优选为55～75%；直径为8～20nm孔的孔容占总孔容的10～40%，优选为15～35%。
[0010]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂中，催化剂总孔容为0.3～0.8mL/g。
[0011]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂中，催化剂比表面积为120～350m2/g。
[0012]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂中，以催化剂重量为基准，载体含量为65～85wt%，活性组分含量为15～35wt%。
[0013]本专利技术另一方面提供一种蜡油加氢处理催化剂制备方法，包括如下步骤：（1）将拟薄水铝石焙烧得到氧化铝粉体；（2）将步骤（1）得到的氧化铝粉体与含
Ⅵ
B族金属硫化物前驱体溶液混合，浸渍完成并经分离后得到中间体；（3）将步骤（2）得到的中间体加入到氧化铝溶胶中，混合均匀并经抽滤后得到湿滤饼；（4）将步骤（3）得到的湿滤饼、含第
Ⅷ
族金属的化合物、助挤剂混合经成型、干燥、焙烧得到催化剂前体；（5）向催化剂前体引入第
Ⅵ
B族和/或第
Ⅷ
族金属和硫化剂，然后经干燥、焙烧后得到催化剂。
[0014]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂制备方法中，步骤（1）中焙烧温度为400℃～770℃，优选为500℃～700℃；所述焙烧在空气气氛下进行。
[0015]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂制备方法中，步骤（1）中拟薄水铝石的干基含量为60wt%～80wt%，优选为65wt%～75wt%；氧化钠含量小于0.1wt%，优选小于0.05wt%；孔容一般为0.6～0.9mL/g。所述拟薄水铝石自制或者按照现有技术公开的方法进行制备，也可以采购市售商品。
[0016]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂制备方法中，含
Ⅵ
B族金属硫化物前驱体为含Mo和/或W硫化物前驱体，具体可以为硫代钼酸盐和/或硫代钨酸盐，进一步优选为铵盐。硫代钼酸盐可以为四硫代钼酸盐、烃基硫代钼酸盐中的任一种或几种；硫代钨酸盐可以为四硫代钨酸盐、烃基硫代钨酸盐中的任一种或几种；烃基硫代钼酸盐、烃基硫代钨酸盐中的烃基碳原子数一般为1～100，优选为2～20。可以为饱和烃基，如烷基，环烷基等，或者也可以为不饱和烃基，如烯烃等。
[0017]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂制备方法中，浸渍可以采用过饱和浸渍、饱和浸渍、不饱和浸渍中的任一种。
[0018]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂制备方法中，步骤（2）中分离可以采用现有技术中能够实现液固两相分离手段中的任一种，如过滤、离心分离等方式，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择。
[0019]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂制备方法中，氧化铝溶胶的孔容大于1.0mL/g，优选的孔容1.0～1.2mL/g；氧化铝溶胶的胶溶性大于90%；所述氧化铝溶胶可以是自制或按照现有方法进行制备，也可以采用市售商品。
[0020]进一步的，上述蜡油加氢处理催化剂制备方法中，氧化铝溶胶可以采用下述方法进行制备：将有机铝化合物与去离子水混合，然后进行水解，加入酸性物质调控水解速度，
得到所需的氧化铝溶胶；其中，有机铝化合物为烷基铝和烷氧基铝中的一种或几种，烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝等中的至少一种，烷氧基铝的碳数为3～20，具体可以选自于三乙醇铝、三丙醇铝、三异丙醇铝、三正丁氧基铝等中的至少一种，水解温度为40～120℃，酸性物质可以为硝酸、盐酸、高氯酸、草酸等中的一种或几种。
[0021]进一步的，上本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种蜡油加氢处理催化剂，催化剂包括载体和活性组分，载体为氧化铝，活性组分为第
Ⅵ
B族金属和/或第
Ⅷ
族金属中的至少一种；蜡油加氢处理催化剂同时含有I类活性相和II类活性相，I类活性相和II类活性相的比值为1:1～1:6，优选为1:2～1:4。2.按照权利要求1所述的蜡油加氢处理催化剂，其中，催化剂具有双峰孔道，其中小孔的孔径为3～8nm，大孔的孔径为8～20nm；其中直径为3～8nm孔的孔容占总孔容的50～80%，优选为55～75%；直径为8～20nm孔的孔容占总孔容的10～40%，优选为15～35%。3.按照权利要求1所述的蜡油加氢处理催化剂，其中，催化剂总孔容为0.3～0.8。4.按照权利要求1所述的蜡油加氢处理催化剂，其中，催化剂比表面积为120～350m2/g。5.一种蜡油加氢处理催化剂制备方法，包括如下步骤：（1）将拟薄水铝石焙烧得到氧化铝粉体；（2）将步骤（1）得到的氧化铝粉体与含
Ⅵ
B族金属硫化物前驱体溶液混合，浸渍完成并经分离后得到中间体；（3）将步骤（2）得到的中间体加入到氧化铝溶胶中，混合均匀并经抽滤后得到湿滤饼；（4）将步骤（3）得到的湿滤饼、含第
Ⅷ
族金属的化合物、助挤剂混合经成型、干燥、焙烧得到催化剂前体；（5）向催化剂前体引入第
Ⅵ
B族和/或第
Ⅷ
族金属和硫化剂，然后经干燥、焙烧后得到催化剂。6.按照权利要求5所述的蜡油加氢处理催化剂制备方法，其中，步骤（1）中焙烧温度为400℃～770℃，优选为500℃～700℃。7.按照权利要求5所述的蜡油加氢处理催化剂制备方法，其中，步骤（1）中拟薄水铝石的干基含量为60wt%～80wt%，优选为65wt%～75wt%；氧化钠含量小于0.1wt%，优选小于0.05wt%；孔容为0.6～0.9mL/g。8.按照权利要求5所述的蜡油加氢处理催化剂制备方法，其中，含
Ⅵ
B族金属硫化物前驱体为含Mo和/或W硫化物前驱体。9.按照权利要求5所述的蜡油加氢处理催化剂制备方法，其中，含
Ⅵ
B族金属硫化物前驱体为硫代钼酸盐和/或硫代钨酸盐，进一步优选为铵盐。10.按照权利要求9所述的蜡油加氢处理催化剂制备方法，其中，硫代钼酸盐为四硫代钼酸盐、烃基硫代钼酸盐中的任一种或几种；硫代钨酸盐为四硫代钨酸盐、烃基硫代钨酸盐中的任一种或几种；烃基硫代钼酸盐、烃基硫代钨酸盐中的烃基碳原子数为1～100，优选为2～20。11.按照权利要求5所述的蜡油加氢处理催化剂制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐黎明，高玉兰，佟佳，杨占林，杨涛，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：