一种加氢裂化催化剂的级配工艺及油品加氢裂化方法技术

技术编号:37466696 阅读:13 留言:0更新日期:2023-05-06 09:41
本发明专利技术提供一种油品加氢裂化催化剂的级配工艺及油品加氢裂化方法,包括:沿加氢反应器内的物料流动方向,在所述加氢反应器内依次装填保护层和催化剂层;所述保护层包括保护剂,所述保护层中的所述保护剂的孔容积沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈降低趋势;所述催化剂层包括催化剂,所述催化剂层中的所述催化剂的总酸量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈现增加趋势;强酸和中强酸的酸量之和占总酸量的比例沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增加趋势;所述催化剂中主活性金属含量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增大趋势。本发明专利技术能够提高对待处理油品的液体收率,提升煤油和石脑油收率,降低气体产品收率,使得装置经济效益最大化。得装置经济效益最大化。

【技术实现步骤摘要】
一种加氢裂化催化剂的级配工艺及油品加氢裂化方法


[0001]本专利技术涉及一种加氢裂化催化剂的级配工艺及油品加氢裂化方法,属于油品加氢裂化


技术介绍

[0002]石油资源作为不可再生资源,其利用正趋于向重质化和劣质化方向发展,另一方面,随着清洁油品标准的提高,石油燃料产品优质化、清洁化的要求日趋严格,因此,亟待使重质原油等油品轻质化,高效转化为清洁油品。
[0003]加氢裂化技术是生产优质清洁成品油的重要技术之一,具有原料适应性强、加工方案灵活、产品质量好等独特优点。产品清洁度高,硫、氮等杂质满足国六燃料油标准,航空煤油品质高,可直接作为军用航空燃料,重石脑油芳烃潜含量高,是催化化工生产芳烃或高辛烷值汽油的优质原料,同时可兼产满足国VI标准清洁柴油调和组分。加氢裂化技术已逐步发展为现代炼化企业生产清洁油品及优质化工原料的关键二次加工技术。
[0004]工业应用中的加氢裂化催化剂主要包括氧化铝、分子筛、活性金属和硅铝氧化物,其中氧化铝、分子筛和硅铝氧化物组成载体,载体的主要作用是提供加氢裂化反应过程中适宜的酸性位,以促进重油分子的化学键断裂,同时提供丰富的比表面积。活性金属主要提供加氢功能。
[0005]现有现有的加氢裂化技术主要放置在开发高效的加氢裂化载体和催化剂。
[0006]CN111318313A公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法和应用,所述载体中含有Y分子筛和SAPO

34分子筛,以载体为基准,Y分子筛的重量含量为2wt%~35wt%,SAPO

34分子筛的含量为2wt%~25wt%。该载体制备的催化剂用于加氢裂化反应过程中具有较高的反应活性、中油选择性和优异的产品性质。但该技术并未对SAPO

34分子筛进行酸性优化,SAPO

34积碳速率相对较高,并不利于满足工业应用中催化剂的长周期稳定性的要求。
[0007]WO2020119754A1公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用,专利中的催化剂包括载体、负载在载体上的二氧化硅和活性组分,所述载体中含有Y分子筛和SAPO

34分子筛。该制备加氢裂化催化剂方法中含有对SAPO

34分子筛的酸性优化,但合成材料中仅使用硅烷作为调控剂,成本较高,并不利于降低催化剂成本和普及工业化。
[0008]CN105709844A公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制法,该催化剂载体采用改性Y型分子筛与β分子筛共同作为裂化中心,其中所用的Y型分子筛为一种大晶粒、高硅、有效孔径分布集中的Y型分子筛,由其制备的加氢裂化催化剂用于多产优质中间馏分油产品的加氢裂化过程中,具有活性高和选择性好的特点,但该催化剂航煤选择性不高。
[0009]CN104667969B本专利技术公开了一种加氢裂化催化剂及其制法,该催化剂包括β分子筛、Y型分子筛和氧化铝的载体,加氢裂化催化剂具有硅铝比适宜、大比表面积、酸性适宜、孔结构合理和非骨架铝含量低的特点,所制备的催化剂可用于多产低凝点柴油和改善化工原料性质,但该催化剂中油选择性相对较低。
[0010]虽然现有技术对于加氢裂化催化剂的载体和催化剂制备工艺有较多的报道,但是关于加氢裂化催化剂的级配工艺研究较少,忽视了加氢裂化催化剂的级配工艺对于改善产品的分布具有重要作用。

技术实现思路

[0011]本专利技术提供一种加氢裂化催化剂的级配工艺及加氢裂化方法,通过特定的保护剂和催化剂级配方式,可以有效提高总液体收率,轻质产品(煤油和石脑油)收率,尤其是石脑油的收率高,克服现有加氢裂化催化剂生产石脑油收率不高的问题。
[0012]本专利技术提供一种加氢裂化催化剂的级配工艺,其中,包括:
[0013]本专利技术中,从加氢反应器内的催化体系的装填方面出发,沿加氢反应器的物料流动方向,依次装填保护剂(保护层)和催化剂(催化剂层)。
[0014]所述保护层包括保护剂,所述保护层中的所述保护剂的孔容积沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈降低趋势;
[0015]所述催化剂层包括催化剂,所述催化剂层中的所述催化剂的总酸量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈现增加趋势;强酸和中强酸的酸量之和占总酸量的比例沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增加趋势。
[0016]所述催化剂中主活性金属含量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增大趋势。
[0017]如上所述的方法,其中,所述保护层中的所述保护剂的孔容积沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈逐渐降低或梯度降低;和/或,所述保护层中的所述保护剂的比表面积沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增大趋势,优选地,所述增大趋势包括逐渐增大或梯度增大。
[0018]如上所述的方法,其中,所述催化剂层中的所述催化剂的总酸量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈现逐渐增加或梯度增加趋势。
[0019]如上所述的方法,其中,所述保护剂的孔容积不小于0.5ml/g。
[0020]如上所述的方法,所述保护剂包括载体和主活性金属,其中,所述保护剂中主活性金属的质量百分含量为0~10%;所述保护剂中主活性金属选自镍、钴、钼、钨中一种或几种;和/或,所述保护剂载体包括无定型多孔材料,优选地,所述无定型多孔材料包括氧化铝、无定形硅铝(ASA)、二氧化钛、二氧化锆、二氧化硅、Al2O3‑
SiO2复合氧化物、Al2O3‑
TiO2复合氧化物、Al2O3‑
ZrO2复合氧化物、ZrO2‑
TiO2复合氧化物、TiO2‑
SiO2复合氧化物中的一种或几种;和/或,所述保护层中的所述保护剂的所述主活性金属的质量百分含量沿所述加氢反应器内的物料流动方向不变、或呈增大趋势,优选地,所述增大趋势包括逐渐增大或梯度增大。
[0021]如上所述的方法,所述催化剂包括载体和主活性金属,其中,所述载体中包含无定型多孔材料和分子筛,优选地,所述无定型多孔材料包括氧化铝、无定形硅铝、二氧化钛、二氧化锆、二氧化硅、Al2O3‑
SiO2、Al2O3‑
TiO2复合氧化物、Al2O3‑
ZrO2复合氧化物、ZrO2‑
TiO2复合氧化物、TiO2‑
SiO2复合氧化物中的一种或几种;所述分子筛包括Y分子筛、ZSM

5、ZSM

22、ZSM

23、ZSM

35、Beta、ZSM

48中的一种或几种;优选地,所述催化剂中的所述无定型多孔材料占催化剂的质量百分含量为5~27%,所述催化剂中的所述分子筛的质量百分含量为50~70%;所述催化剂中主活性金属的质量占催化剂质量百分含量为20~40%;和/或,所述
保护剂中主活性金属选自镍、钴、钼、钨中一种或几种;和/或,所述催化剂的孔容积为0.2~0.6ml/g;和/或,所述催化剂还包括酸性助剂,其中,所述催化剂中的所述酸性助剂的质量百分含量为0.5本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂的级配工艺,其特征在于,包括:沿加氢反应器内的物料流动方向,在所述加氢反应器内依次装填保护层和催化剂层;所述保护层包括保护剂,所述保护层中的所述保护剂的孔容积沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈降低趋势;所述催化剂层包括催化剂,所述催化剂层中的所述催化剂的总酸量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈现增加趋势;强酸和中强酸的酸量之和占总酸量的比例沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增加趋势;所述催化剂中主活性金属含量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增大趋势。2.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂的级配方法,其特征在于,所述保护层中的所述保护剂的孔容积沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈逐渐降低或梯度降低;和/或,所述保护层中的所述保护剂的比表面积沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈增大趋势,优选地,所述增大趋势包括逐渐增大或梯度增大;所述催化剂层中的所述催化剂的总酸量沿所述加氢反应器内的物料流动方向呈现逐渐增加或梯度增加趋势。3.根据权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂的级配方法,其特征在于,所述保护剂的孔容积不小于0.5ml/g。4.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂的级配方法,其特征在于,所述保护剂包括载体和主活性金属,其中,所述保护剂中主活性金属的质量占保护剂质量的百分含量为0~10%;所述保护剂中主活性金属选自镍、钴、钼、钨中一种或几种;和/或,所述保护剂载体包括无机多孔材料,优选地,所述无机多孔材料包括氧化铝、无定形硅铝、二氧化钛、二氧化锆、二氧化硅、Al2O3‑
SiO2复合氧化物、Al2O3‑
TiO2复合氧化物、Al2O3‑
ZrO2复合氧化物、ZrO2‑
TiO2复合氧化物、TiO2‑
SiO2复合氧化物中的一种或几种;和/或,所述保护层中的所述保护剂的所述主活性金属的质量百分含量沿所述加氢反应器内的物料流动方向不变、或呈增大趋势,优选地,所述增大趋势包括逐渐增大或梯度增大。5.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂的级配方法,其特征在于,所述催化剂包括载体和主活性金属,其中,所述载体中包含无定型多孔材料和分子筛,优选地,所述无定型多孔材料包括氧化铝、无定形硅铝、二氧化钛、二氧化锆、二氧化硅、Al2O3‑
SiO2、Al2O3‑
TiO2复合氧化物、Al2O3‑
ZrO2复合氧化物、ZrO2‑
TiO2复合氧化物、TiO2‑
SiO2复合氧化物中的...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘长文褚祥美
申请(专利权)人:华凡科技北京有限公司
类型:发明
国别省市:

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