聚酯树脂组合物的制造方法技术

提供一种聚酯树脂组合物的制造方法，即使在使用由铝化合物和磷化合物构成的聚合催化剂的情况下，也能降低催化剂成本，且异物少。一种聚酯树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有混合含有铝化合物和磷化合物，且满足下述(1)～(3)的基体聚酯树脂(A)和含有防粘连剂的母粒(B)的工序。(1)所述基体聚酯树脂(A)中的铝元素的含有率为9～19质量ppm(2)所述基体聚酯树脂(A)中的磷元素的含有率为13～31质量ppm(3)所述基体聚酯树脂(A)中的磷元素相对于铝元素的摩尔比为1.32以上1.80以下。铝元素的摩尔比为1.32以上1.80以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酯树脂组合物的制造方法


[0001]本专利技术涉及一种聚酯树脂组合物的制造方法。

技术介绍

[0002]以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等为代表的聚酯树脂，其机械特性以及化学特性优异，根据各聚酯树脂的特性，被广泛使用在例如，衣料用和工业材料用纤维、包装用或工业用等各种膜和片材、瓶子和工程塑料等成形物等各种领域。
[0003]作为代表性聚酯树脂的以来源于芳香族二羧酸和亚烷基二醇的单元作为主要构成成分的聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的情况下，通过对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯与乙二醇的酯化或酯交换制造双(2
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羟乙基)对苯二甲酸酯，将其在高温、真空下通过使用催化剂进行缩聚的缩聚法等进行工业制造。
[0004]一直以来，作为诸如此类的聚酯树脂聚合时所用的聚酯聚合催化剂，广泛使用锑化合物或锗化合物。作为锑化合物一示例的三氧化锑，虽然廉价、且具有优异的催化剂活性，但将其作为主成分，即以发挥实用的聚合速度程度的添加量进行使用时，聚合时会析出金属锑，聚酯树脂上会产生黑斑和异物，成为膜表面缺陷的原因。另外，作为中空成形品等的原料时，难以得到透明性优异的中空成形品。由于这些原因，期望完全不含锑化合物或不含锑化合物为催化剂主成分的聚酯树脂。
[0005]作为锑化合物之外具有优异催化剂活性，且不会对聚酯树脂造成上述问题的催化剂，锗化合物已经被实用化。但是，锗化合物有着非常昂贵的问题点和聚合中容易从反应体系中馏出至体系外从而导致反应体系的催化剂浓度发生变化，使聚合的控制变得困难这一课题，作为催化剂主成分使用存在问题。
[0006]研究了代替锑化合物或锗化合物的聚合催化剂，已经提出了以四烷氧基钛酸酯为代表的钛化合物。但是，使用钛化合物制造的聚酯树脂在熔融成形时容易热劣化，另外还有聚酯树脂显著着色的问题。
[0007]由于上述这些原因，期望以锑、锗以及钛之外的金属成分作为催化剂的主要金属成分的聚合催化剂，催化剂活性优异、能够赋予色调和热稳定性优异且成形品的透明性优异的聚酯树脂的聚合催化剂。
[0008]例如，专利文献1和2中，作为新型的聚合催化剂，公开了铝化合物和磷化合物构成的催化剂。但是，专利文献1和2中，由于催化剂添加量多，且使用的磷化合物的成本也高，有着聚合所需的催化剂成本变高的同时聚合活性降低的问题。
[0009]另外，在使用聚酯树脂制造聚酯膜时，通常，需要通过在所得聚酯膜的表面上经由防粘连剂形成表面突起，来提升膜的爽滑性、运行稳定性、耐磨损性、卷取性等操作特性。
[0010]另一方面，专利文献3中，公开了一种膜用聚酯组合物，其含有不含无机粒子的聚酯树脂，和含有无机粒子、通过由铝化合物和磷化合物构成的催化剂制造的母粒用聚酯组合物。该技术中，由于催化剂添加量、特别是磷化合物的添加量多，且使用的磷化合物的成
本也高，有着聚合所需的催化剂成本变高的问题。现有技术文献专利文献
[0011]【专利文献1】国际公开第2007/032325号【专利文献2】日本特开2006
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169432号公报【专利文献3】国际公开第2013/146524号

技术实现思路

专利技术要解决的问题
[0012]本专利技术是为了解决相关现有技术的问题而产生，其目的在于，在使用基体聚酯树脂制造聚酯树脂组合物的方法中，即使所用的基体聚酯树脂使用由铝化合物和磷化合物构成的聚合催化剂，也能在提高聚合活性的同时降低催化剂成本，且成为异物少的聚酯树脂。解决问题的技术手段
[0013]本专利技术人为了解决上述课题进行了深入的研究，结果发现通过减少基体聚酯树脂中所含铝元素的量，且使磷元素相对于铝元素的摩尔比为适当的范围，实现了本专利技术的目的。聚酯聚合时使用锑化合物、锗化合物等聚合催化剂时，聚合活性通常与催化剂添加量呈比例。但是，由铝化合物和磷化合物构成的聚合催化剂，由于铝化合物和磷化合物的络合物形成反应会影响聚合活性，故聚合活性和催化剂添加量的关系并不单纯。
[0014]在此，本专利技术人就由铝化合物和磷化合物构成的聚合催化剂，对其催化剂活性的影响因素进行了分析。结果发现，通过减少基体聚酯树脂中铝元素的量，且使磷元素相对于铝元素的摩尔比为适当的范围，能够以抑制了催化剂成本的方式，在抑制铝系异物量增加的同时提升聚合活性，完成了本专利技术。
[0015]即，本专利技术由以下构成组成。[1]一种聚酯树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有混合含有铝化合物和磷化合物，且满足下述(1)～(3)的基体聚酯树脂(A)和含有防粘连剂的母粒(B)的工序。(1)所述基体聚酯树脂(A)中的铝元素的含有率为9～19质量ppm(2)所述基体聚酯树脂(A)中的磷元素的含有率为13～31质量ppm(3)所述基体聚酯树脂(A)中的磷元素相对于铝元素的摩尔比为1.32以上1.80以下[2]所述[1]所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(B)包含在所述基体聚酯树脂(A)中为不溶性粒子的不溶性粒子，所述不溶性粒子的体积平均粒径为0.5～3.0μm，所述不溶性粒子的含有率为0.5～20质量％。[3]所述[1]或[2]所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，进一步混合含有静电粘附赋予剂的母粒(C)。[4]所述[3]所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)是含有镁化合物、碱金属化合物以及磷化合物的聚酯树脂，所述母粒(C)中，含有镁元素400～2700质量ppm、碱金属元素40～270质量ppm以及磷元素200～1700质量ppm。[5]所述[1]或[2]所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，代替所述母粒(B)，将
含有防粘连剂以及静电粘附赋予剂的母粒(D)与所述基体聚酯树脂(A)混合。[6]所述[5]所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(D)含有在所述基体聚酯树脂(A)中为不溶性粒子的不溶性粒子，所述不溶性粒子的体积平均粒径为0.5～3.0μm，所述不溶性粒子的含有率为0.5～20质量％，进一步，所述母粒(D)含有镁元素400～2700质量ppm、碱金属元素40～270质量ppm以及磷元素200～1700质量ppm。[7]所述[4]或[6]所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)中所含碱金属为钾。[8]所述[4]、[6]或[7]中任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)中所含磷化合物为磷酸三烷基酯，该磷酸三烷基酯的烷基中的至少一个为碳原子数2～4的烷基。[9]所述[8]所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)中所含磷化合物为磷酸三乙酯。[10]所述[3]～[9]中任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)的熔融电阻率为0.005
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cm。[11]所述[3]～[10]中任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酯树脂组合物的制造方法，其特征在于，具有混合基体聚酯树脂(A)和含有防粘连剂的母粒(B)的工序，所述基体聚酯树脂(A)含有铝化合物和磷化合物，且满足下述(1)～(3)，(1)所述基体聚酯树脂(A)中的铝元素的含有率为9～19质量ppm，(2)所述基体聚酯树脂(A)中的磷元素的含有率为13～31质量ppm，(3)所述基体聚酯树脂(A)中的磷元素相对于铝元素的摩尔比为1.32以上1.80以下。2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(B)含有作为不溶于所述基体聚酯树脂(A)的粒子的不溶性粒子，所述不溶性粒子的体积平均粒径为0.5～3.0μm，所述不溶性粒子的含有率为0.5～20质量％。3.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，进一步混合含有静电粘附赋予剂的母粒(C)。4.根据权利要求3所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)是含有镁化合物、碱金属化合物以及磷化合物的聚酯树脂，所述母粒(C)中含有镁元素400～2700质量ppm、碱金属元素40～270质量ppm以及磷元素200～1700质量ppm。5.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，代替所述母粒(B)，将含有防粘连剂以及静电粘附赋予剂的母粒(D)与所述基体聚酯树脂(A)混合。6.根据权利要求5所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(D)含有作为不溶于所述基体聚酯树脂(A)的粒子的不溶性粒子，所述不溶性粒子的体积平均粒径为0.5～3.0μm，所述不溶性粒子的含有率为0.5～20质量％，进一步，所述母粒(D)含有镁元素400～2700质量ppm、碱金属元素40～270质量ppm以及磷元素200～1700质量ppm。7.根据权利要求4或6所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)中所含的碱金属为钾。8.根据权利要求4、6或7中任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)中所含磷化合物为磷酸三烷基酯，该磷酸三烷基酯的烷基中的至少一个为碳原子数2～4的烷基。9.根据权利要求8所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)中所含磷化合物为磷酸三乙酯。10.根据权利要求3～9中任一项所述的聚酯树脂组合物的制造方法，其中，所述母粒(C)或所述母粒(D)的熔融电阻率为0.005
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【专利技术属性】
技术研发人员：中川悟，鱼谷耕辅，金高慎也，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：