一种亚氨基吡啶基Ni（II）、Pd（II）配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种亚氨基吡啶基Ni(II)、Pd(II)配合物及其制备方法和应用，涉及有机合成技术领域。本发明专利技术成功制备了四种含有萘或苯并噻吩基团的大体积亚氨基吡啶基Ni(II)和Pd(II)配合物，并研究了它们在烯烃齐聚反应中的应用。所制备的镍钯配合物通常对乙烯齐聚反应表现出良好的催化活性，提供了具有各种微观结构的超支化低聚物。构的超支化低聚物。构的超支化低聚物。

【技术实现步骤摘要】
一种亚氨基吡啶基Ni(II)、Pd(II)配合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及有机合成
，特别是涉及一种亚氨基吡啶基Ni(II)、Pd(II)配合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]在后过渡金属催化乙烯聚合中，链转移过程的控制是调控聚合物分子量的关键。在大多数情况下，为了获得高分子量甚至超高分子量的聚乙烯，通常通过合理设计后过渡金属催化剂，如引入大体积的空间位阻，有意抑制链转移。然而，低分子量乙烯低聚物也是有价值的材料，具有一些特殊的应用，如润滑剂和表面改性剂。因此，开发乙烯低聚物的合成方法也是一项有益的努力。
[0003]在后过渡金属催化体系中，通常需要小空间位阻取代策略来获得低分子量乙烯低聚物。然而，这种策略经常导致催化剂的热稳定性和活性不令人满意。因此，开发既能促进链转移过程又能保持催化剂良好热稳定性的替代策略是一个很大的需求。最近，通过在过渡金属催化剂的配体上引入额外的配位位点实现的第二配位球效应已被用于调节烯烃聚合。例如，Mecking和Marks等人利用中性N，O
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种亚氨基吡啶基Ni(II)配合物或亚氨基吡啶基Pd(II)配合物，其特征在于，具有式(Ⅰ)或式(II)所示的通式结构：其中，Me为甲基；Ar为Ar1或Ar2：2.如权利要求1所述的亚氨基吡啶基Ni(II)配合物或亚氨基吡啶基Pd(II)配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备配体L1或L2a.配体L1的制备将稠环芳胺化合物与ZnCl2和2
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乙酰吡啶按照化学反应计量比于醋酸中回流反应，反应结束后冷却至室温，收集固体组分，洗涤、干燥，得到中间产物；将所述中间产物溶于有机溶剂，然后与草酸钾水溶液反应，反应结束后，收集有机相并除去溶剂，得到配体L1；b.采用方法一或方法二制备配体L2：方法一：将稠环芳胺化合物与ZnCl2和2
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乙酰吡啶按照化学反应计量比于醋酸中回流反应，反应结束后冷却至室温，收集固体组分，洗涤、干燥，得到中间产物；将所述中间产物溶于有机溶剂，然后与草酸钾水溶液反应，反应结束后，收集有机相并除去溶剂，得到配体L2；方法二：将2
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乙酰吡啶和稠环芳胺化合物溶解于无水甲苯中，加入催化剂对甲基苯磺酸，搅拌回流反应12h，浓缩后，加入乙醇中，过滤分离，得到所述配体L2；所述配体L1和L2的结构通式为：Ar为Ar1或Ar2：当Ar为Ar1结构时，为配体L1；当Ar为Ar2结构时，为配体L2；(2)制备配合物在氮气氛围及溶剂存在的条件下，将所述配体L1或L2与NiBr2按照化学反应剂量比在室温下反应，得到式(Ⅰ)结构的Ni(II)配合物；在溶剂存在的条件下，将所述配体L1或L2与PdMeCl按照化学反应计量比在室温下反应，得到式(II)结构的Pd(II)配合...

【专利技术属性】
技术研发人员：常贯儒，周权，方辉平，邢楠楠，陈龙，
申请(专利权)人：黄山学院，
类型：发明
国别省市：