制备2-丙基-1-庚醇的方法技术

本发明专利技术涉及烯醛加氢制烷醇技术领域，公开了一种制备2

【技术实现步骤摘要】
制备2
‑
丙基
‑1‑
庚醇的方法


[0001]本专利技术涉及烯醛加氢制烷醇
，具体地涉及一种制备2
‑
丙基
‑1‑
庚醇的方法。

技术介绍

[0002]近年来，出于对增塑产品安全性和环保性的考虑，工业上开始使用更高碳数的醇生产增塑剂，癸醇是其中一种。2
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丙基
‑1‑
庚醇是癸醇的重要代表之一。现有的生产2
‑
丙基
‑1‑
庚醇的路线主要有：(1)通过丙烯的三聚或丙烯与丁烯的低聚切割得到C9的烯烃，然后经过羰基合成、加氢生成2
‑
丙基
‑1‑
庚醇；(2)丁烯氢甲酰化合成戊醛，然后经缩合生成2
‑
丙基
‑2‑
庚烯醛，再加氢得到2
‑
丙基
‑1‑
庚醇。
[0003]CN101185893A公开一种用于癸烯醛气相加氢制异癸醇的催化剂及其制备方法。催化剂采用共沉淀法制备，由氧化铜、氧化锌、氧化铝和活性助剂组成；活性助剂为Na、K、Ni、Co、Mg、Ca、Ba的金属元素化合物中的一种或多种；氧化铜、氧化锌、氧化铝摩尔含量分别为20
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70％、28
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70％、1
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10％，活性助剂以为0.1
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2.0％的摩尔含量存在。该催化剂用于癸烯醛气相加氢制异癸醇，具有较高的癸烯醛转化率和异癸醇选择性。但是气相加氢反应需要在140～180℃条件下进行，且后续需要冷凝分离，能耗高，工艺复杂。
[0004]CN1883795A公开了一种铜锌铝系气相醛加氢催化剂的制备方法，活性组分为10
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60％CuO，20
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80％ZnO，0.1
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20％Al2O3，石墨作为载体压片成型即制得催化剂。采用分步连续共沉淀的方法，将分步进行的间歇进料方式改为连续进料方式，制得的催化剂比表面、孔容大，活性金属铜分散度高，催化剂活性得到较大改善。但气相反应的方式需将原料醛气化，对于癸烯醛来说，在气化相变的过程中很容易聚合，降低了目标产物醇的选择性。
[0005]CN102666455A一种通过氢化癸烯醛制备癸醇的方法。该方法至少需要两个反应器，其中第一反应器使用铜系和/或镍系催化剂，第二反应器使用钯或钌催化剂，都是在液相中在固体催化剂上进行。该方法能够将癸烯醛高产量氢化成癸醇，在氢化出料中的不饱和癸烯醛的含量小于1500ppm。该专利技术的氢化方法比较复杂，采用多个反应器串联，而且第二个反应器使用昂贵的贵金属催化剂。
[0006]CN104513131B公开了一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法。该方法使用有机高分子负载的雷尼镍催化剂，在氢气气氛下癸烯醛以液体状态流经催化剂床层，能够高收率高选择性的得到癸醇。但是该催化剂为雷尼镍，价格较高且使用过程中存在一定的燃烧危险。
[0007]CN106179373A提出了一种用于癸烯醛液相加氢制异癸醇的催化剂及其制备方法。采用沉淀法将镍、铜和铬三种活性组分负载到氧化铝载体上，制得的催化剂具有较高的异癸醛转化率和异癸醇选择性。但是铬的存在会对环境和健康造成极大的危害。
[0008]CN113019378A公开了一种烯醛加氢催化剂，该催化剂可用于癸烯醛加氢制备癸醇，包括：NiO 5
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50％，CuO 5
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25％，MgO 0.1
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10％，余量为γ
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Al2O3。该催化剂以γ
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氧化铝粉、镁源和水溶性有机物混合后，再经固液分离后依次经第一干燥和第一焙烧得到产物为中间载体；将得到的中间载体、氧化铝前驱物和添加剂混合，之后依次经成型、第二干燥和
第二焙烧得到载体；将载体用含镍和铜的混合溶液进行浸渍处理，固液分离后依次经第三干燥和第三焙烧得到所述烯醛加氢催化剂。具有良好的抗结焦性能和催化活性，可以延长催化剂的使用寿命。但是该催化剂属于传统的成型方法，得到的催化剂粒径分布宽，催化剂装填时颗粒间距大，反应过程中的容易出现热点。

技术实现思路

[0009]为了解决现有技术中存在的烯醛加氢制烷醇的催化剂使用贵金属造成催化剂成本高，使用金属铬造成环境污染的问题，以及多步加氢法的工艺路线复杂不适合工业化应用。本专利技术提供了一种制备2
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丙基
‑1‑
庚醇的方法。
[0010]本领域公知的对于年产10万吨的癸醇，在转化率不变的情况下，选择性每提升1％，年经济效益可提升200万左右；此外，副产物的减少能够降低后续产品精馏分离的能耗，达到节能减排增效的目的。因此为了提高癸醇选择性，本专利技术提供了一种制备2
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丙基
‑1‑
庚醇的方法，所述方法包括：在催化剂的存在下，使2
‑
丙基
‑2‑
庚烯醛与氢气接触发生加氢反应；
[0011]其中，所述催化剂的制备方法包括：将氧化铝微球与含氮聚合物溶液接触，然后将接触产物在惰性气氛下进行第一焙烧得到载体，再将金属活性组分负载在载体上。
[0012]本专利技术采用特定的氧化铝微球进行碳氮掺杂得到载体，再负载金属活性组分得到本专利技术的催化剂。本专利技术的催化剂在不使用贵金属和金属铬的情况下，采用一步加氢法进行2
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丙基
‑2‑
庚烯醛加氢制备2
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丙基
‑1‑
庚醇获得了较高的2
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丙基
‑2‑
庚烯醛转化率和2
‑
丙基
‑1‑
庚醇选择性。
具体实施方式
[0013]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0014]本专利技术中，在没有特别说明的情况下，氧化铝微球的直径是指氧化铝微球的平均直径。
[0015]本专利技术提供了一种制备2
‑
丙基
‑1‑
庚醇的方法，所述方法包括：在催化剂的存在下，使2
‑
丙基
‑2‑
庚烯醛与氢气接触发生加氢反应；
[0016]其中，所述催化剂的制备方法包括：将氧化铝微球与含氮聚合物溶液接触，然后将接触产物在惰性气氛下进行第一焙烧得到载体，再将金属活性组分负载在载体上。
[0017]根据本专利技术，优选地，所述氧化铝微球的颗粒直径为200
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800μm，变异系数为3
‑
8％。
[0018]根据本专利技术，所述氧化铝微球的来源没有特别的限定，只要能够满足氧化铝微球的颗粒直径和变异本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备2
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丙基
‑1‑
庚醇的方法，其特征在于，所述方法包括：在催化剂的存在下，使2
‑
丙基
‑2‑
庚烯醛与氢气接触发生加氢反应；其中，所述催化剂的制备方法包括：将氧化铝微球与含氮聚合物溶液接触，然后将接触产物在惰性气氛下进行第一焙烧得到载体，再将金属活性组分负载在载体上。2.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100g氧化铝微球，以含氮聚合物计的所述含氮聚合物溶液的用量为0.1
‑
1g。3.根据权利要求1所述的方法，其中，氧化铝微球与含氮聚合物溶液接触的温度为100
‑
120℃，时间为4
‑
10h。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化铝微球的直径为200
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800μm、变异系数为3
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8％；和/或，所述含氮聚合物溶液中的含氮聚合物为含有氮杂环的聚合物，优选为聚乙烯基咪唑、聚乙烯基吡啶和聚乙烯基吡咯烷酮中的至少一种，更优选为聚乙烯基咪唑；和/或，所述含氮聚合物溶液中含氮聚合物的浓度为0.1
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1wt％；和/或，配制含氮聚合物溶液过程中使用的溶剂为醇，优选为C1
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C4的饱和醇，更优选为甲醇和/或乙醇。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一焙烧的温度为400
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800℃，时间为2
‑
10h。6.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于20g载体，以金属元素计的所述金属活性组分的用量5
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20g；和/或，所述金属活性组分为Ni。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述将金属活性组分负载在载体上的方式为...

【专利技术属性】
技术研发人员：鲁树亮，陈勇，徐洋，郝雪松，吴佳佳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：