一种含钌、锌废水的分步处理方法技术

本发明专利技术公开了一种含钌、锌废水的分步处理方法，该方法先调节废水的pH值至酸性，使钌转化为沉淀并除去；然后调节废水的pH值至碱性，使锌转化为沉淀并除去。本发明专利技术能够使废水中的钌和锌浓度均低于1.0mg/L，废水颜色消除，达到废水直接排放对金属元素的要求；并且可以实现钌元素和锌元素的分步去除，有利于后续的回收再利用。再利用。

【技术实现步骤摘要】
一种含钌、锌废水的分步处理方法


[0001]本专利技术属于废水处理领域，具体涉及一种含钌、锌废水的分步处理方法。

技术介绍

[0002]近年来，钌在工业催化和有机合成方面表现出独特和稳定的催化性能，从而引起许多学者的关注，钌基催化剂在副产氯化氢利用、氨合成、费托合成、苯选择加氢等化工行业的研究和应用层出不穷。由于含钌基团普遍带有颜色，因此在钌基催化剂制备过程中，会产生带有颜色的含钌废水，必须将其中的钌去除，才能消除废水颜色，达到废水的直接排放要求。同时，在上述催化剂制备过程产生的废水中，往往不只含有钌一种金属元素，还可能含有其它必须去除的金属元素。
[0003]以苯选择加氢制环己烯催化剂为例，催化剂为钌、锌双金属催化剂，催化剂制备过程产生的碱性废水中同时含有钌、锌元素，且钌、锌在废水中浓度较低，分别≤50.0mg/L和≤500.0mg/L。虽然废水中钌浓度较低，但废水仍明显带有颜色，随着废水中钌浓度的升高，废水的颜色由淡黄色转变为棕黄色。研究结果表明当钌浓度≤2.0mg/L时，废水色度(稀释倍数)≤50，基本可以被认定为无色，达到国标GB 8978
‑
1996污水综合排放标准的要求；当钌浓度＞2.0mg/L时，废水色度(稀释倍数)＞50，废水无法直接排放。因此，为达到废水直接排放要求，处理后废水中钌浓度需≤2.0mg/L。同时，根据国标GB 8978
‑
1996要求，处理后废水中锌浓度需≤2.0mg/L。综上，处理后废水中钌、锌浓度均≤2.0mg/L，才能达到废水直接排放要求。
[0004]从含锌废水中去除锌的研究比较多，但从废水处理的角度研究从含钌废水中深度脱除钌尚未见报道，特别是达到处理后废水中钌浓度≤2.0mg/L。针对钌的回收提纯领域如从含钌溶液中回收钌的研究比较多，而这类研究的关注重点在于钌的回收率，处理后的溶液钌浓度仍较高，使得处理后溶液仍带有颜色，无法实现直接排放。
[0005]如专利申请CN103380219A钌或钌化合物的回收方法，披露了一种钌化合物溶液中回收钌的方法，其通过向钌化合物溶液中添加无机吸附剂，然后加入酸使无机吸附剂溶解，再通过碱液调节pH值到7以上，使无机吸附剂析出，并且使钌或钌化合物吸附于该无机吸附剂上。其所述的无机吸附剂为磷酸钙化合物，滑石块化合物和非晶态铝硅酸盐中的一种或几种混合物。实施例显示，处理前溶液中钌浓度为650ppm～810ppm，处理后溶液中钌浓度为3.7ppm～9.5ppm。
[0006]如专利申请CN111235395A一种从含钌溶液中回收钌的方法，披露了一种从含钌溶液中回收钌的方法，通过加入碱调节制备含钌溶液的pH值成碱性，然后加入次氯酸钠溶液反应，最后加入沉淀剂，过滤，洗涤沉淀至无杂质离子，滤饼经盐酸处理转化为氯钌酸溶液。实施例显示，处理前溶液中钌浓度为0.25％，处理后溶液中钌浓度为5ppm～18ppm。
[0007]前述
技术介绍
部分所公开的信息仅用于加强对本专利技术背景的理解，它可以包括不属于本领域普通技术人员已知的信息。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的是提供一种含钌、锌废水的处理方法，该方法能够将钌浓度和锌浓度均处理到1.0mg/L以下，而且能实现含钌沉淀、含锌沉淀的分离，有利于钌金属的回收再利用。
[0009]本专利技术提供了一种含钌、锌废水的分步处理方法，包括：
[0010](1)调节所述含钌、锌废水的pH值至酸性，使钌转化为沉淀；
[0011](2)废水中含或不含絮凝剂，去除沉淀；
[0012](3)调节经步骤(2)处理后废水的pH值至碱性，使锌转化为沉淀。
[0013](4)废水中含或不含絮凝剂，去除沉淀；
[0014]所述含钌、锌废水的pH值＞12，且钌存在于阴离子基团中。
[0015]根据本专利技术的处理方法，步骤(1)中，调节废水的pH值为2～4。
[0016]根据本专利技术的处理方法，步骤(2)中，在废水中含有絮凝剂时，优选先静置沉降，分出上层清液，然后再分离除去沉淀。
[0017]根据本专利技术的处理方法，步骤(3)中，调节废水pH值为10～11。
[0018]根据本专利技术的处理方法，步骤(4)中，在废水中含有絮凝剂时，优选先静置沉降，分出上层清液，然后再分离除去沉淀。
[0019]根据本专利技术的处理方法，步骤(2)和步骤(4)中，可采用常规固液分离方法去除沉淀，比如采用过滤、沉降或离心分离中的一种或几种方式除去沉淀。
[0020]根据本专利技术的处理方法，所述废水中，钌以或基本以[RuCHO3]‑
、[RuC2H3SO5]‑
、[RuC4H5OCl2]‑
和[RuC3H4O4Cl]‑
中的一种或几种形式存在。所述“基本以”是指，除了以[RuCHO3]‑
、[RuC2H3SO5]‑
、[RuC4H5OCl2]‑
和[RuC3H4O4Cl]‑
中的一种或几种形式存在的钌以外，其他形式的钌在废水中的总含量＜1.0mg/L。
[0021]根据本专利技术的处理方法，所述废水的pH值＞12。该废水中，锌存在于阴离子基团(如ZnO
22
‑
)。
[0022]根据本专利技术的处理方法，步骤(2)或步骤(4)中，可以加或不加絮凝剂。加入絮凝剂可以加速沉淀沉降，加入或不加絮凝剂都可以实现本专利技术的目的，达到废水直接排放对钌、锌元素的要求。
[0023]根据本专利技术的处理方法，步骤(2)和/或步骤(4)中加入絮凝剂时，对加入的絮凝剂没有特别的限制，本领域技术人员可根据絮凝剂的常规使用要求自行选择。步骤(2)和步骤(4)中都加入絮凝剂时，所述絮凝剂可以相同或不同，各自独立地选自有机聚合物絮凝剂和无机聚合物絮凝剂中的一种或几种。所述有机聚合物絮凝剂优选为聚丙烯酰胺絮凝剂。所述聚丙烯酰胺絮凝剂与废水的质量比可以为(10
‑6～10
‑5)：1。所述聚丙烯酰胺絮凝剂可制成质量分数为0.01％～0.5％的水溶液使用，优选制成质量分数为0.05％～0.3％的水溶液使用。所述无机聚合物絮凝剂优选为聚合氯化铝絮凝剂。所述聚合氯化铝絮凝剂与废水的质量比为(10
‑6～10
‑4)：1。所述聚合氯化铝絮凝剂可制成质量分数为0.01％～3.0％的水溶液使用，优选制成质量分数为0.05％～0.5％的水溶液使用。
[0024]根据本专利技术的处理方法，处理前所述废水中，按钌元素的质量计，钌浓度优选≤50.0mg/L，更优选为5.0mg/L～50.0mg/L。
[0025]根据本专利技术的处理方法，处理前所述废水中，按锌元素的质量计，锌浓度优选≤
500.0mg/L，更优选为10.0mg/L～500.0mg/L。
[0026]根据本专利技术的处理方法，处理前所述废水中，钠浓度一般为800.0mg/L～16000.0mg/L。
[0027]根据本专利技术的处理方法，处理前所述废水中，氯离子浓度一般为9本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含钌、锌废水的分步处理方法，包括：(1)调节所述含钌、锌废水的pH值至酸性，使钌转化为沉淀；(2)废水中含或不含絮凝剂，去除沉淀；(3)调节经步骤(2)处理后废水的pH值至碱性，使锌转化为沉淀。(4)废水中含或不含絮凝剂，去除沉淀；所述含钌、锌废水的pH值＞12，且钌存在于阴离子基团中。2.根据权利要求1的废水分步处理方法，其特征在于，步骤(1)中，调节废水的pH值为2～4。3.根据权利要求1的废水分步处理方法，其特征在于，步骤(3)中，调节废水pH值为10～11。4.根据权利要求1的废水分步处理方法，其特征在于，所述废水中，钌以[RuCHO3]
‑
、[RuC2H3SO5]
‑
、[RuC4H5OCl2]
‑
和[RuC3H4O4C...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵俊琦，孙斌，王恩泉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：