一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法技术

本发明专利技术提供了一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法，属于稀土冶金技术领域。本发明专利技术提供了一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法，包括以下步骤：将稀土膜富集后液和中和剂混合进行中和除杂，得到中和除杂液；将所述中和除杂液使用有机相进行萃取，得到负载有机相；将所述负载有机相进行水洗涤，得到洗后负载有机相；将所述洗后负载有机相进行反萃，得到反萃后液；将所述反萃后液与沉淀剂混合进行沉淀，得到混合碳酸稀土；将所述混合碳酸稀土依次进行灼烧和水洗，得到混合稀土氧化物。本发明专利技术方法得到的混合稀土氧化物产品纯度高，杂质含量少，后期稀土冶炼分离成本更低。成本更低。成本更低。

【技术实现步骤摘要】
一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法


[0001]本专利技术涉及稀土冶金
，尤其涉及一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法。

技术介绍

[0002]离子型稀土矿浸矿工艺发展至今，普遍采用以硫酸铵作为浸矿剂，碳酸氢铵为沉淀剂，但是存在氨氮污染、影响地下水水质等问题。为了解决氨氮污染问题，相继开发了无氨浸矿、无氨沉淀等技术。无氨浸矿剂有硫酸镁、氯化镁、氯化钙、硫酸铁、氯化铝、硫酸铝等，其中已经得到工业化应用的浸矿剂是硫酸镁。由于离子型稀土矿经过浸矿得到的稀土浸出母液的稀土浓度低、非稀土杂质浓度高，所以稀土浸出母液需要经富集、除杂。富集稀土的方法主要有萃取法、离子交换法、沉淀法和膜富集法。膜富集法主要有反渗透膜、超滤膜、纳滤膜等，稀土浸出母液经过这些膜富集得到稀土膜富集后液。
[0003]从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法主要有以下几种：
[0004](1)氧化钙沉淀法：中国专利CN101475202A公开了以氧化钙或氧化钙与晶种组成的混合剂作为沉淀剂沉淀稀土溶液中的稀土，但是该稀土产物稀土纯度还是较低，还需要深度除杂工序。
[0005](2)氧化镁/氢氧化镁沉淀：中国专利CN101037219A公开了采用氧化镁作为沉淀剂，将氧化镁料浆和稀土料液进行沉淀反应，过滤，洗涤，最终产出氢氧化稀土。稀土品位(TREO)为41～46％，SO
42
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含量1.55～2.25％，MgO含量0.4～0.5％，CaO含量0.3～0.4％，Al2O3含量0.01～0.02％，该稀土产物稀土纯度低。
[0006]以上方法得到的沉淀物稀土含量都不高。

技术实现思路

[0007]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法。本专利技术的方法得到的混合稀土氧化物产品纯度高，杂质含量少。
[0008]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0009]本专利技术提供了一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法，包括以下步骤：
[0010]将稀土膜富集后液和中和剂混合进行中和除杂，得到中和除杂液；
[0011]将所述中和除杂液使用有机相进行萃取，得到负载有机相；
[0012]将所述负载有机相进行水洗涤，得到洗后负载有机相；
[0013]将所述洗后负载有机相进行反萃，得到反萃后液；
[0014]将所述反萃后液与沉淀剂混合进行沉淀，得到混合碳酸稀土，所述沉淀剂中含有碳酸根；
[0015]将所述混合碳酸稀土依次进行灼烧和水洗，得到混合稀土氧化物。
[0016]优选地，所述中和剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵和碳酸铵中的一种或多种。
[0017]优选地，所述中和除杂液中Al与REO的质量浓度比＜0.86％。
[0018]优选地，所述有机相为P507与磺化煤油的混合物。
[0019]优选地，所述P507与磺化煤油的体积比为(0.9～1.1)：1。
[0020]优选地，所述水洗涤的洗涤相比为O/A＝(1～2)/1。
[0021]优选地，所述反萃的反萃剂为盐酸，所述盐酸的浓度为3～7mol/L。
[0022]优选地，所述反萃的相比为O/A＝(10～30)/1。
[0023]优选地，所述沉淀剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵和碳酸铵中的一种或多种。
[0024]优选地，所述灼烧的温度为950℃，时间为3～4h。
[0025]本专利技术提供了一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法，包括以下步骤：将稀土膜富集后液和中和剂混合进行中和除杂，得到中和除杂液；将所述中和除杂液使用有机相进行萃取，得到负载有机相；将所述负载有机相进行水洗涤，得到洗后负载有机相；将所述洗后负载有机相进行反萃，得到反萃后液；将所述反萃后液与沉淀剂混合进行沉淀，得到混合碳酸稀土，所述沉淀剂中含有碳酸根；将所述混合碳酸稀土依次进行灼烧和水洗，得到混合稀土氧化物。
[0026]本专利技术的有益效果为：
[0027]1、采用中和除杂的方法去除稀土膜富集后液中的Fe、Al杂质，成本低廉；
[0028]2、萃取有机相皂化度为0，不皂化，可以实现非皂化萃取，减少NH4‑
N、Na
+
的排放；
[0029]3、本专利技术方法得到的混合稀土氧化物产品纯度高，杂质含量少，后期稀土冶炼分离成本更低。
[0030]实施例的数据表明，本专利技术中混合稀土氧化物产品的稀土总量大于98wt％，混合稀土氧化物的产品质量优于《GBT20169
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2015离子型稀土矿混合稀土氧化物》的质量要求。
附图说明
[0031]图1为本专利技术实施例中从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法的流程图。
具体实施方式
[0032]本专利技术提供了一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法，包括以下步骤：
[0033]将稀土膜富集后液和中和剂混合进行中和除杂，得到中和除杂液；
[0034]将所述中和除杂液使用有机相进行萃取，得到负载有机相；
[0035]将所述负载有机相进行水洗涤，得到洗后负载有机相；
[0036]将所述洗后负载有机相进行反萃，得到反萃后液；
[0037]将所述反萃后液与沉淀剂混合进行沉淀，得到混合碳酸稀土，所述沉淀剂中含有碳酸根；
[0038]将所述混合碳酸稀土依次进行灼烧和水洗，得到混合稀土氧化物。
[0039]本专利技术将稀土膜富集后液和中和剂混合进行中和除杂，得到中和除杂液。
[0040]在本专利技术中，离子型稀土矿经过硫酸镁溶液原地浸矿浸出，得到稀土浸出液，稀土浸出液中稀土浓度低，所以稀土浸出液需要富集，富集稀土的方法主要有萃取法、离子交换
法、沉淀法和膜富集法，膜富集法主要有反渗透膜、超滤膜和纳滤膜，稀土浸出液经过膜富集方法得到所述稀土膜富集后液，所述稀土膜富集后液中优选含有以下浓度的组分：REO2～10g/L，Fe10～100mg/L，Si10～100mg/L，Al100～5000mg/L，Ca100～1200mg/L，Mg2～4g/L，SO
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10～50g/L。
[0041]在本专利技术中，所述中和剂优选包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵和碳酸铵中的一种或多种。
[0042]在本专利技术中，所述中和剂优选以中和剂饱和水溶液的形式使用。
[0043]在本专利技术中，所述中和除杂液中Al与REO的质量浓度比优选＜0.86％，即Al2O3/REO的质量浓度比优选＜1.63％，本专利技术对所述中和剂的用量没有特殊的限定，能够保证所述中和除杂液中Al与REO的质量浓度比在上述范围即可，若Al/REO的质量浓度比＞0.86％，本专利技术优选重复所述中和除杂，直至中和除杂后液中Al与REO的质量浓度比在上述范围。在本专利技术中，所述REO指代总的稀土。
[0044]在本专利技术中，所述中和除杂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从稀土膜富集后液中制备混合稀土氧化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：将稀土膜富集后液和中和剂混合进行中和除杂，得到中和除杂液；将所述中和除杂液使用有机相进行萃取，得到负载有机相；将所述负载有机相进行水洗涤，得到洗后负载有机相；将所述洗后负载有机相进行反萃，得到反萃后液；将所述反萃后液与沉淀剂混合进行沉淀，得到混合碳酸稀土，所述沉淀剂中含有碳酸根；将所述混合碳酸稀土依次进行灼烧和水洗，得到混合稀土氧化物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述中和剂包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵和碳酸铵中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述中和除杂液中Al与REO的质量浓度比＜0.86％。4.根据权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：柯兆华，邱小英，王林生，郭安，兰剑波，葛刘生，肖莉，
申请(专利权)人：江西离子型稀土工程技术研究有限公司，
类型：发明
国别省市：