制备3-(环己-1-烯-1-基)丙醛衍生物的方法技术

本发明专利技术涉及香料领域。更具体而言，涉及用于生产加香成分的有价值的新化学中间体。此外，本发明专利技术还包括生产式(I)化合物的方法。本发明专利技术还包括生产式(I)化合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备3
‑
(环己
‑1‑
烯
‑1‑
基)丙醛衍生物的方法


[0001]本专利技术涉及香料领域。更具体而言，涉及用于生产加香成分的有价值的新化学中间体。此外，本专利技术还包括生产式(I)化合物的方法。

技术介绍

[0002]在香料(perfumery，日化香精)工业中，一直需要提供赋予新的感官香调的化合物。特别是，人们对醛香调感兴趣，它代表山谷百合(lily of the valley)气味的关键感官细微香调(facet)之一。因此，特别需要赋予所述香调的化合物来重现铃兰(muguet)的微妙花香，这种花香即使是用于产生精油的最温和的提取方法也无法存留。3
‑
(环己
‑1‑
烯
‑1‑
基)丙醛衍生物代表了赋予铃兰
‑
醛香嗅觉家族香调的化合物，例如EP1529770中报道的3
‑
(4,4
‑
二甲基
‑1‑
环己烯
‑1‑
基)丙醛或EP1054053中报道的3
‑
[4
‑
(2
‑
甲基
‑2‑
丙烷基)
‑1‑
环己烯
‑1‑
基]丙醛。然而，这些衍生物的获得过程是冗长的，需要格氏试剂、自由基化学、二烯醛的氢化或热解，以低的收率和/或选择性提供所需化合物。
[0003]作为工业上感兴趣的产品，总是需要显示出提高的收率或生产能力的新的工艺。
[0004]作为本专利技术目的的式(II)、式(III)和式(IV)化合物在式(I)化合物的制备的背景中从未被报道或暗示过。在现有技术中仅报道了所述式(II)和式(III)化合物中的少数，但没有一种是式(I)化合物合成中的中间体。
[0005]因此，现有技术虽然报道了一些式(II)和式(III)的衍生物，但不能认为是暗示了本专利技术。

技术实现思路

[0006]本专利技术涉及一种新方法，该方法允许从新的式(II)化合物开始以高收率和高选择性制备式(I)化合物。本专利技术的方法代表了通向式(I)化合物的新的有效途径。
[0007]因此，本专利技术的第一个目的是制备式(I)化合物的方法，
[0008][0009]该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中每个R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、C1‑6烷基或C2‑6烯基，各自可选地取代有羟基或C1‑3烷氧基；或者R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7中的两个基团合在一起形成C3‑8环烷基或C5‑8环烯基，其他基团具有与上文所定义相同的含义；
[0010]该方法包括从式(II)化合物开始的加氢甲酰化和消除步骤，
[0011][0012]该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有与式(I)中所定义相同的含义，并且X代表C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基。
[0013]本专利技术的第二个目的是式(III)化合物，
[0014][0015]该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中X代表C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基；每个R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、C1‑6烷基或C2‑6烯基，各自可选地取代有羟基或C1‑3烷氧基；或者R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7中的两个基团合在一起形成C3‑8环烷基或C5‑8环烯基，其他基团具有与上文所定义相同的含义；条件是不包括乙酸1
‑
(3
‑
氧代丙基)环己酯。
[0016]本专利技术的另一个目的是式(IV
’
)化合物，
[0017][0018]该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中X
’
为氢原子、C1‑3烷基、C2‑3烯基、苄基或C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基；每个R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、C1‑6烷基或C2‑6烯基，各自可选地取代有羟基或C1‑3烷氧基；或者R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7中的两个基团合在一起形成C3‑8环烷基或C5‑8环烯基，其他基团具有与上文所定义相同的含义；R
a
和R
b
各自独立地代表C1‑4烷基，或者R
a
和R
b
合在一起代表C2‑6烷二基；条件是不包括1
‑
(2
‑
(1,3
‑
二氧杂环戊烷
‑2‑
基)乙基)
‑4‑
异丁基
‑2‑
甲基环己
‑1‑
醇、1
‑
(2
‑
(1,3
‑
二氧杂环戊烷
‑2‑
基)乙基)
‑4‑
(叔丁基)
‑2‑
甲基环己
‑1‑
醇、1
‑
(3,3
‑
二乙氧基丙基)环己
‑1‑
醇、1
‑
(2
‑
(1,3
‑
二氧杂环戊烷
‑2‑
基)乙基)
‑4‑
异丙基
‑2‑
甲基环己
‑1‑
醇、1
‑
(2
‑
(1,3
‑
二氧杂环戊烷
‑2‑
基)乙基)
‑4‑
(叔丁基)环己
‑1‑
醇和1
‑
(2
‑
(1,3
‑
二氧杂环己烷
‑2‑
基)乙基)
‑4‑
(叔丁基)环己
‑1‑
醇。
[0019]本专利技术的另一个目的是式(V
’
)化合物，
[0020][0021]该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中；每个R1和R2各自独立地代表氢原子、C1‑6烷基或C2‑6烯基，各自可选地取代有羟基或C1‑3烷氧基；R
a
和R
b
各自独立地代表C1‑4烷基，或者R
a
和R
b
合在一起代表C2‑6烷二基。
[0022]本专利技术的另一个目的是式(IX)化合物，
[0023][0024]该化合物为其任何一种立体异构体或其混本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备式(I)化合物的方法，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中每个R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、C1‑6烷基或C2‑6烯基，各自可选地取代有羟基或C1‑3烷氧基；或者R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7中的两个基团合在一起形成C3‑8环烷基或C5‑8环烯基，其他基团具有与上文所定义相同的含义；该方法包括从式(II)化合物开始的加氢甲酰化和消除步骤，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有与式(I)中所定义相同的含义，并且X代表C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基。2.根据权利要求1所述的方法，其中R3、R4、R5、R6和R7各自独立地代表氢原子或C1‑3烷基。3.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其中式(I)化合物符合式(I
’
)，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中每个R1和R2具有与权利要求1中所定义相同的含义；并且所述式(II)化合物符合式(II
’
)，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中每个X、R1和R2具有与权利要求1中所定义相同的含义。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中R1为C1‑4烷基或C2‑4烯基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中R1为甲基。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中R2为氢原子、C1‑3烷基或C2‑3烯基。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中R2为甲基。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中该方法包括以下步骤：
a)式(II)化合物的加氢甲酰化以得到式(III)化合物，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中X、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7与权利要求1中所定义相同的含义；b)以式(IV)缩醛的形式保护步骤a)中获得的式(III)化合物的醛基，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中X、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有与权利要求1中所定义相同的含义，并且R
a
和R
b
各自独立地代表C1‑4烷基，或者R
a
和R
b
合在一起代表C2‑6烷二基，优选R
a
和R
b
合在一起代表(CH2)
n
基，其中n为2或3；c)式(IV)化合物的OX基团的消除，然后异构化形成式(V)化合物，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，并且其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有与权利要求1中所定义相同的含义，而R
a
和R
b
具有与上文中所定义相同的含义；以及d)缩醛基的脱保护以得到式(I)化合物。9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中该方法包括以下步骤：a)式(II”)化合物的OX
’
基团的消除，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中X
’
为氢原子、C1‑3烷基、C2‑3烯基、苄基或C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7具有与权利要求1中相同的含义；以得到式(VI)化合物，
该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有与权利要求1中所定义相同的含义；以及b)式(VI)化合物的加氢甲酰化以得到式(I)化合物。10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中该加氢甲酰化在铑催化剂的存在下进行。11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中式(II)化合物的制备包括将式(VII)化合物还原的步骤，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中X代表C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基；每个R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、C1‑6烷基或C2‑6烯基，各自可选地取代有羟基或C1‑3烷氧基；或者R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7中的两个基团合在一起形成C3‑8环烷基或C5‑8环烯基，其他基团具有与上文所定义相同的含义；该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中X”为氢原子、C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有与所定义相同的含义。12.式(III)化合物，该化合物为其任何一种立体异构体或其混合物的形式，其中X代表C(O)R基团或Si(R
’
)3基团，其中R为氢原子、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基或苯基，R
’
各自独立地为C1‑4烷基；每个R1、R2、R3、
R4、R5、R6和R7各自独立地代表氢原子、C1‑6烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：O，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：