一种2-羟基-2-环戊烯酮的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮的制备方法。

技术介绍

[0002]化合物2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮是用于工业化生产的主要原料，然而目前用于生产2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮的制备方法的收率很低。例如专利TW2016/5834以环戊酮为原料，经溴化、水解/氧化两步反应制备得到2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮，但该合成路线中生成的第一步中间体2
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溴环戊酮不稳定，导致2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮的收率低，两步反应的总收率为30％左右。

技术实现思路

[0003]有鉴于此，本专利技术提供了一种2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮的制备方法，按照本专利技术提供的制备方法制备2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮具有较高的收率，其收率为53～59％。
[0004]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮的制备方法，包括以下步骤：
[0005]将环戊酮、乙二醇和卤素混合进行第一一锅反应，得到中间体；
[0006]将所述中间体、可溶性金属盐催化剂和水混合进行第二一锅反应，得到所述2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮。
[0007]优选的，所述环戊酮和乙二醇的质量比为1:4～20。
[0008]优选的，所述卤素包括氟、氯、或溴；
[0009]所述环戊酮和卤素的质量比为1:1.9～2.5。
[0010]优选的，所述第一一锅反应的温度为10～50℃，所述第一一锅反应的时间为0.5～10h。
[0011]优选的，所述第一一锅反应后还包括：
[0012]将碳酸钠、硫代硫酸钠溶解于水，得到混合溶液；
[0013]将第一一锅反应得到的体系和所述混合溶液混合后进行萃取，得到有机相；所述萃取用萃取剂包括石油醚、甲基叔丁基醚、异丙醚、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和甲苯中的一种或多种；
[0014]将所述有机相浓缩，得到中间体；所述浓缩的温度为10～50℃。
[0015]优选的，所述可溶性金属盐催化剂包括三价铁盐和/或二价铜盐。
[0016]优选的，所述三价铁盐包括氯化铁、溴化铁、硫酸铁和硝酸铁中的一种或多种；
[0017]所述二价铜盐包括硫酸铜、氯化铜和醋酸铜中的一种或多种。
[0018]优选的，所述中间体和可溶性金属盐催化剂的质量比为1:2～5；
[0019]所述中间体和水的质量比为1:10～30。
[0020]优选的，所述第二一锅反应的温度为70～100℃，所述第二一锅反应的时间为2～10h。
[0021]优选的，所述第二一锅反应后还包括：
[0022]将所述第二一锅反应得到的体系降温后和二氯甲烷、活性炭混合，得到悬浊液；
[0023]将所述悬浊液进行固液分离，得到液相部分；
[0024]将所述液相部分进行分液，得到有机相；
[0025]将所述有机相浓缩后进行柱层析，得到所述2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮。
[0026]本专利技术提供了一种2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮的制备方法，包括以下步骤：
[0027]将环戊酮、乙二醇和卤素混合进行第一一锅反应，得到中间体；
[0028]将所述中间体、可溶性金属盐催化剂和水混合进行第二一锅反应，得到所述2
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羟基
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环戊烯酮。本专利技术提供的制备方法以环戊酮为原料经羰基保护/溴化、脱保护/水解/氧化两步反应得到目标产物2
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羟基
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环戊烯酮，各步反应操作简单，条件温和，经过羰基保护得到的中间体具有良好稳定性，适宜于工业化放大生产。按照本专利技术提供的制备方法制备2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮具有较高的收率，其收率为53～59％。
具体实施方式
[0029]本专利技术提供了一种2
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羟基
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环戊烯酮的制备方法，包括以下步骤：
[0030]将环戊酮、乙二醇和卤素混合进行第一一锅反应，得到中间体；
[0031]将所述中间体、可溶性金属盐催化剂和水混合进行第二一锅反应，得到所述2
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羟基
‑2‑
环戊烯酮。
[0032]本专利技术将环戊酮、乙二醇和卤素混合进行第一一锅反应，得到中间体。在本专利技术中，所述混合优选包括以下步骤：
[0033]将环戊酮溶解于乙二醇，得到环戊酮的乙二醇溶液；
[0034]向所述环戊酮的乙二醇溶液中滴加卤素，得到待反应溶液。
[0035]本专利技术将环戊酮溶解于乙二醇，得到环戊酮的乙二醇溶液。在本专利技术中，所述环戊酮和乙二醇的质量比优选为1:4～20，更优选为1:8～12。本专利技术对所述溶解无特殊要求，只要能够溶解完全即可。
[0036]得到环戊酮的乙二醇溶液后，本专利技术向所述环戊酮的乙二醇溶液中滴加卤素，得到待反应溶液。在本专利技术中，所述卤素优选包括氟、氯、或溴，更优选为溴。在本专利技术中，所述环戊酮和卤素的质量比优选为1:1.9～2.5，更优选为1:2～2.4。在本专利技术中，所述滴加过程中体系的温度优选低于35℃，更优选为28～30℃。本专利技术在滴加卤素过程中会发热，本专利技术对所述滴加的速率无特殊要求，只要能够使体系温度低于35℃即可。
[0037]在本专利技术中，所述第一一锅反应的温度优选为10～50℃，更优选为20～40℃；所述第一一锅反应的时间优选为0.5～10h，更优选为1～2h。在本专利技术中，所述第一一锅反应的时间优选从卤素滴加完毕后开始计算。在本专利技术中，所述第一一锅反应中乙二醇与环戊酮中酮基反应进行羰基保护，同时卤素与环戊酮发生取代反应生成2
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卤素取代。在本专利技术中，所述第一一锅反应得到的产物为中间体，所述中间体优选为环醚。
[0038]在本专利技术中，以卤素为溴为例所述第一一锅反应的方程式如式1所示：
[0039][0040]在本专利技术中，所述第一一锅反应后优选还包括：
[0041]将碳酸钠、硫代硫酸钠溶解于水，得到混合溶液；
[0042]将第一一锅反应得到的体系和所述混合溶液混合后进行萃取，得到有机相；所述萃取用萃取剂包括石油醚、甲基叔丁基醚、异丙醚、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和甲苯中的一种或多种；
[0043]将所述有机相浓缩，得到中间体；所述浓缩的温度为10～50℃。
[0044]本专利技术将碳酸钠、硫代硫酸钠溶解于水，得到混合溶液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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羟基
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环戊烯酮的制备方法，包括以下步骤：将环戊酮、乙二醇和卤素混合进行第一一锅反应，得到中间体；将所述中间体、可溶性金属盐催化剂和水混合进行第二一锅反应，得到所述2
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羟基
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环戊烯酮。2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述环戊酮和乙二醇的质量比为1:4～20。3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述卤素包括氟、氯、或溴；所述环戊酮和卤素的质量比为1:1.9～2.5。4.根据权利要求1～3任一项所述制备方法，其特征在于，所述第一一锅反应的温度为10～50℃，所述第一一锅反应的时间为0.5～10h。5.根据权利要求4所述制备方法，其特征在于，所述第一一锅反应后还包括：将碳酸钠、硫代硫酸钠溶解于水，得到混合溶液；将第一一锅反应得到的体系和所述混合溶液混合后进行萃取，得到有机相；所述萃取用萃取剂包括石油醚、甲基叔丁基醚、异丙醚、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和甲苯中的一种或多种；将所...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘洋，薛多清，吴勇，艾志伟，
申请(专利权)人：韶远科技上海有限公司，
类型：发明
国别省市：