一种含硫的喹啉类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种含硫的喹啉类化合物及其制备方法和应用，所述的含硫的喹啉类化合物的结构式如式(Ⅰ)所示：式中，苯环上的H不被取代基R1取代时，R2为烷基、乙腈基、丙烯基、烷基酯亚甲基、苄基、取代苄基或烷氧羰基，取代苄基的取代基为卤素或烷基；苯环上的H被取代，取代基R1为叔丁基时，R2为芳酰基或取代芳酰基，取代芳酰基的取代基为烷基、烷氧基或卤素。本发明专利技术提供的含硫的喹啉类化合物为新型的具有良好杀菌活性的化合物，为研究天然绿色杀菌剂提供了基础。然绿色杀菌剂提供了基础。

【技术实现步骤摘要】
一种含硫的喹啉类化合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于化学合成与药物应用
，具体涉及一种含硫的喹啉类化合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]喹啉衍生物是一类重要的杂环芳香族化合物。在现代合成化学中，喹啉类化合物在配位化学、有机金属化学、不对称合成、药物化学、农药化学和材料化学等多种领域广泛应用。喹啉类化合物优秀的抗结核、抗疟疾、杀菌和杀虫等活性吸引着众多科学家。
[0003]喹啉是具有很强药物生理活性的结构，并且其结构容易改造。将不同的药物分子引入喹啉结构将会改变或增强其活性，这为合成先导化合物、改造和修饰药物结构提供了基础。总之，对喹啉类化合物的研究长兴不衰。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种含硫的喹啉类化合物及其制备方法和应用。
[0005]本专利技术一方面提供了一种含硫的喹啉类化合物，结构式如式(Ⅰ)所示：
[0006][0007]式中，苯环上的H不被取代基R1取代时，R2为烷基、乙腈基、丙烯基、烷基酯亚甲基、苄基、取代苄基或烷氧羰基；
[0008]苯环上的H被取代，R1为叔丁基时，R2为芳酰基或取代芳酰基。
[0009]优选地，取代苄基的取代基为2
‑
氯、4
‑
氟、4
‑
叔丁基、4
‑
溴、4
‑
甲基、2,4
‑
二氯、3,4
‑
二氯、2
‑
氟、3
‑/>氟或4
‑
氯；取代芳酰基的取代基为4
‑
叔丁基、2
‑
甲基、3
‑
甲基、4
‑
甲基、2
‑
氟、3
‑
氟、4
‑
氟、3
‑
氯、4
‑
氯、2,3
‑
二氯、3,4
‑
二氯、4
‑
正丙基、2
‑
甲氧基或4
‑
甲氧基。
[0010]本专利技术另一方面提供了一种含硫的喹啉类化合物的制备方法，包括如下步骤；
[0011]1)以多聚磷酸为环化剂，将如式(Ⅱ)所示的化合物与2
‑
甲基乙酰乙酸乙酯反应，生成如式(Ⅲ)所示的化合物；
[0012]2)以THF为溶剂，将步骤1)得到的如式(Ⅲ)所示的化合物与劳森试剂反应得如式(Ⅳ)所示的化合物；
[0013]3)以DCM或DMF为溶剂，三乙胺或氢氧化钠提供碱性环境，将步骤2)得到的如式(Ⅳ)所示的化合物与如式(
Ⅴ
)所示的化合物反应得如式(I)所示的含硫酯键的喹啉类化合物；
[0014][0015]式中，苯环上的H不被取代基R1取代时，R2为烷基、乙腈基、丙烯基、烷基酯亚甲基、苄基、取代苄基或烷氧羰基，取代苄基的取代基为2
‑
氯、4
‑
氟、4
‑
叔丁基、4
‑
溴、4
‑
甲基、2,4
‑
二氯、3,4
‑
二氯、2
‑
氟、3
‑
氟或4
‑
氯；
[0016]苯环上的H被取代时，R1为叔丁基时，R2为芳酰基或取代芳酰基，取代芳酰基的取代基为4
‑
叔丁基、2
‑
甲基、3
‑
甲基、4
‑
甲基、2
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氟、3
‑
氟、4
‑
氟、3
‑
氯、4
‑
氯、2,3
‑
二氯、3,4
‑
二氯、4
‑
正丙基、2
‑
甲氧基或4
‑
甲氧基。
[0017]其反应过程为：
[0018][0019]式中，苯环上的H不被取代基R1取代时，R2为烷基、乙腈基、丙烯基、烷基酯亚甲基、苄基、取代苄基或烷氧羰基，取代苄基的取代基为2
‑
氯、4
‑
氟、4
‑
叔丁基、4
‑
溴、4
‑
甲基、2,4
‑
二氯、3,4
‑
二氯、2
‑
氟、3
‑
氟或4
‑
氯；
[0020]苯环上的H被取代，R1为叔丁基时，R2为芳酰基或取代芳酰基，取代芳酰基的取代基为4
‑
叔丁基、2
‑
甲基、3
‑
甲基、4
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甲基、2
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氟、3
‑
氟、4
‑
氟、3
‑
氯、4
‑
氯、2,3
‑
二氯、3,4
‑
二氯、4
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正丙基、2
‑
甲氧基或4
‑
甲氧基。
[0021]进一步地，步骤1)中合成如式(Ⅲ)所示的化合物时，如式(Ⅱ)所示的化合物与2
‑
甲基乙酰乙酸乙酯的物质的量比为1:1
‑
1:1.5。
[0022]进一步地，步骤2)中合成如式(Ⅳ)所示的化合物时，如式(Ⅲ)所示的化合物与劳森试剂的物质的量比为1:0.5
‑
1:1。
[0023]进一步地，如式(Ⅳ)所示的化合物与如式(
Ⅴ
)所示的化合物的物质的量比为1:1
‑
1:1.5。
[0024]本专利技术还提供了一种上述的含硫的喹啉类化合物在制备杀菌剂中的应用。
[0025]本专利技术的有益效果在于：
[0026]本专利技术制备方法过程简易、无需额外的金属催化，所得产物的结构经1H NMR和HRMS进行了确证，产物对不同的病菌有一定的杀菌作用。
具体实施方式
[0027]下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术的保护范围并不限于此。
[0028]反应方程式如下：
[0029][0030]实施例1
‑
2化合物
Ⅲ‑
1～
Ⅲ‑
2的制备
[0031]在250mL三口烧瓶中依次加入100.00mmol如式(Ⅱ)所示的化合物(式(Ⅱ)中苯环上的H被取代基R1取代或不取代，取代时R1为叔丁基)、2
‑
甲基乙酰乙酸乙酯(14.42g,100.00mmol)、多聚磷酸(50.69g,150.00mmol)，控温在150℃下加热搅拌反应，TLC(V
EA
/V
PE
＝1/1)跟踪反应进程，5h后停止反应，待冷却至室温，将反应瓶放入冰浴中，用质量浓度10％的氢氧化钠水溶液调节pH至7，有大量固体析出本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含硫的喹啉类化合物，其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示：式中，苯环上的H不被取代基R1取代时，R2为烷基、乙腈基、丙烯基、烷基酯亚甲基、苄基、取代苄基或烷氧羰基，取代苄基的取代基为卤素或烷基；苯环上的H被取代，取代基R1为叔丁基时，R2为芳酰基或取代芳酰基，取代芳酰基的取代基为烷基、烷氧基或卤素。2.如权利要求1所述的一种含硫的喹啉类化合物，其特征在于取代苄基的取代基为2
‑
氯、4
‑
氟、4
‑
叔丁基、4
‑
溴、4
‑
甲基、2,4
‑
二氯、3,4
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二氯、2
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氟、3
‑
氟或4
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氯；取代芳酰基的取代基为4
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叔丁基、2
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甲基、3
‑
甲基、4
‑
甲基、2
‑
氟、3
‑
氟、4
‑
氟、3
‑
氯、4
‑
氯、2,3
‑
二氯、3,4
‑
二氯、4
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正丙基、2
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甲氧基或4
‑
甲氧基。3.一种如权利要求2所述的含硫的喹啉类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1)以多聚磷酸为环化剂，将如式(Ⅱ)所示的化合物与2
‑
甲基乙酰乙酸乙酯反应，生成如式(Ⅲ)所示的化合物；2)以THF为溶剂，将步骤1)得到的如式(Ⅲ)所示的化合物与劳森试剂反应得如式(Ⅳ)所示的化合物；3)以DCM或DMF为溶剂，三乙胺或氢氧化钠提供碱性环境，将步骤2)得到的如式(Ⅳ)所示的化合物与如式(
Ⅴ
)所示的化合物反应得如式(I)所示的含硫酯键的...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘幸海，孙鑫鹏，余玮，谭成侠，翁建全，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：