具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物制造技术

技术编号:37359956 阅读:11 留言:0更新日期:2023-04-27 07:08
具有式(I)的化合物,其中G1、G2、X、R1、R2R3和R4是如权利要求1中所定义。此外,本发明专利技术涉及包含具有式(I)的化合物的农用化学组合物,涉及这些组合物的制备,并且涉及所述化合物或组合物在农业或园艺中用于对抗、预防或控制动物有害生物的用途,所述动物有害生物包括节肢动物,特别是昆虫、软体动物、线虫、或蜱螨目的代表。表。表。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相连,所述环系统未被取代或被选自下组的取代基单取代或多取代,该组由以下组成:卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基、C1‑
C4烷基磺酰基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基

(C1‑
C6)烷基

和被氰基

(C1‑
C6)烷基

单取代的(C3‑
C8)环烷基;并且所述环系统含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子:氮、氧和硫,其中所述环系统含有至少一个环氮原子并且可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子;
[0015]R5和R6独立地是H、C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基;以及
[0016]R7是C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基。
[0017]本专利技术还提供了具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N

氧化物。
[0018]具有至少一个碱性中心的具有式I的化合物可以例如与以下形成例如酸加成盐:强无机酸(如矿物酸,例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸),强有机羧酸(如未取代的或例如被卤素取代的C1‑
C4烷羧酸,例如乙酸,如饱和或不饱和的二羧酸,例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸,如羟基羧酸,例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸,或如苯甲酸),或有机磺酸(如未取代的或例如被卤素取代的C1‑
C4烷磺酸或芳基磺酸,例如甲烷磺酸或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的具有式I的化合物可以例如与碱形成盐,例如矿物盐,如碱金属或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐;或与氨或有机胺(如吗啉,哌啶,吡咯烷,单、二或三低级烷基胺,例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺,或单、二或三羟基低级烷基胺,例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺)形成盐。
[0019]在每种情况下,根据本专利技术的具有式(I)的化合物是处于游离形式、处于氧化形式(如N

氧化物)或处于盐的形式(例如农艺学上可用的盐的形式)。
[0020]N

氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如,A.Albini和S.Pietra于1991年在博卡拉顿(Boca Raton)CRC出版社出版的名为“Heterocyclic N

oxides[杂环N

氧化物]”一书中描述了它们。
[0021]根据本专利技术的具有式I的化合物还包括在盐形成期间可能形成的水合物。
[0022]在取代基被指示为本身被进一步取代时,这意指它们带有一个或多个相同的或不同的取代基,例如一至四个取代基。通常地,同时存在不超过三个这样的任选的取代基。优选地,同时存在不多于两个这样的取代基(即,该基团被所指示取代基中的一个或两个取代)。在额外的取代基是较大的基团如环烷基或苯基时,最优选的是仅存在一个这样的任选的取代基。在基团被指示为被例如烷基取代时,这包括是其他基团的一部分的那些基团,例如烷硫基中的烷基。
[0023]如本文所用,术语“C1‑
C
n
烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接的饱和直链或支链烃基,例如以下基团中的任一种:甲基、乙基、正丙基、1

甲基丁基、2

甲基丁基、3

甲基丁基、2,2

二甲基丙基、1

乙基丙基、正己基、正戊基、1,1

二甲基丙基、1,2

二甲基丙基、1

甲基戊基、2

甲基戊基、3

甲基戊基、4

甲基戊基、1,1

二甲基丁基、1,2

二甲基丁基、1,3

二甲基丁基、2,2

二甲基丁基、2,3

二甲基丁基、3,3

二甲基丁基、1

乙基丁基、2

乙基丁基、1,1,2

三甲基丙基、1,2,2

三甲基丙基、1

乙基
‑1‑
甲基丙基、或1

乙基
‑2‑
甲基丙基。
[0024]如本文所用,术语“C1‑
C
n
卤代烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接
的直链或支链饱和烷基基团(如上所提及的),其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被氟、氯、溴和/或碘替代,即,例如以下中的任一种:氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2

氟乙基、2

氯乙基、2

溴乙基、2

碘乙基、2,2

二氟乙基、2,2,2

三氟乙基、2


‑2‑
氟乙基、2



2,2

二氟乙基、2,2

二氯
‑2‑
氟乙基、2,2,2

三氯乙基、五氟乙基、2

氟丙基、3

氟丙基、2,2

二氟丙基、2,3

二氟丙基、2

氯丙基、3

氯丙基、2,3

二氯丙基、2

溴丙基、3

溴丙基、3,3,3

三氟丙基、3,3,3

三氯丙基、2,2,3,3,3

五氟丙基、七氟丙基、1

(氟甲基)
‑2‑
氟乙基、1

(氯甲基)
‑2‑
氯乙基、1

(溴甲基)
‑2‑
溴乙基、4

氟丁基、4

氯丁基、4

溴丁基或九氟丁基。相应地,术语“C1‑
C2‑
氟烷基”将是指携带1、2、3、4、或5个氟原子的C1‑
C2‑
烷基基团,例如以下中的任一种:二氟甲基、三氟甲基、1

氟乙基、2

氟乙基、2,2

二氟乙基、2,2,2
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...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种具有式(I)的化合物其中G1和G2彼此独立地是CH或N;R2是C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C4卤代烷基硫烷基、C1‑
C4卤代烷基亚磺酰基、C1‑
C4卤代烷基磺酰基、C1‑
C6卤代烷氧基或C1‑
C4卤代烷基磺酰基氧基;X是S、SO或SO2;R1是C1‑
C4烷基、或C3‑
C6环烷基

C1‑
C4烷基;R4是C1‑
C4烷基;R3是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、

CO(NR5R6)、

NR5COR7、(C3‑
C8)环烷基

(C1‑
C6)烷基

或被氰基

(C1‑
C6)烷基单取代的(C3‑
C8)环烷基;或者R3是五至六元饱和的、部分饱和的芳香族环系统或杂芳香族环系统,通过环碳原子连接至与取代基R4相连的咪唑环,所述环系统未被取代或被选自下组的取代基单取代或多取代,所述组由以下组成:卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基、C1‑
C4烷基磺酰基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基

(C1‑
C6)烷基

和被氰基

(C1‑
C6)烷基

单取代的(C3‑
C8)环烷基;并且所述环系统可以含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子:氮、氧和硫,其中所述环系统可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子;或者R3是通过环氮原子与咪唑环连接的五元杂芳香族环系统,所述咪唑环与取代基R4相连,所述环系统未被取代或被选自下组的取代基单取代或多取代,所述组由以下组成:卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基、C1‑
C4烷基磺酰基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基

(C1‑
C6)烷基

和被氰基

(C1‑
C6)烷基

单取代的(C3‑
C8)环烷基;并且所述环系统含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子:氮、氧和硫,其中所述环系统含有至少一个环氮原子并且可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子;R5和R6独立地是H、C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基;以及R7是C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基;或具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N

氧化物。2.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,所述化合物由以下表示:具有式I

A1的化合物:
其中R1、R2、R3、X和R4是如权利要求1中在式I下定义的,或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N

氧化物。3.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,所述化合物由以下表示:具有式I

B1的化合物:其中R1、R2、R3、X和R4是如权利要求1中在式I下定义的,或具有式I

B1的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N

氧化物。4.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,所述化合物由以下表示:具有式I

C1的化合物:其中R1、R2、R3、X和R4如以上在式I下所定义的;或具有式I

C1的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N

氧化物。5.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,所述化合物由以下表示:具有式I

D1的化合物:其中R1、R2、R3、X和R4如以上在式I下所定义的;或具有式I

D1的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N

氧化物。6.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,所述化合物由以下表示:具有式I

E1的化合物:
其中G1和G2彼此独立地是CH或N;R1是C1‑
C4烷基或环丙基

C1‑
C4烷基;优选地,R1是乙基或环丙基甲基;R2是C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C4卤代烷基硫烷基、C1‑
C4卤代烷基亚磺酰基、C1‑
C4卤代烷基磺酰基或C1‑
C6卤代烷氧基,优选地,R2是CF3、CF2CF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3或OCF3;并且其中X是S、SO或SO2,优选地,X是S或SO2,甚至更优选地,X是SO2;R4是C1‑
C6烷基;优选地,R4是甲基或乙基;R3是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、

CO(NR5R6)、

NR5COR7、(C3‑
C8)环烷基

(C1‑
C6)烷基

或被氰基

(C1‑
C6)烷基

单取代的(C3‑
C8)环烷基;或者R3是五至六元饱和的、部分饱和的芳香族环系统或杂芳香族环系统,通过环碳原子连接至与取代基R4相连的咪唑环,所述环系统未被取代或被选自下组的取代基单取代或多取代,所述组由以下组成:卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基、C1‑
C4烷基磺酰基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基

(C1‑
C6)烷基

和被氰基

(C1‑
C6)烷基

单取代的(C3‑
C8)环烷基;并且所述环系统可以含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子:氮、氧和硫,其中所述环系统可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子;或者R3是通过环氮原子与咪唑环连接的五元芳香族环系统,所述咪唑环与取代基R4相连,所述环系统未被取代或被选自下组的取代基单取代或多取代,所述组由以下组成:卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基、C1‑
C4烷基磺酰基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基

(C1‑
C6)烷基

和被氰基

(C1‑
C6)烷基

单取代的(C3‑
C8)环烷基;并且所述环系统含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子:氮、氧和硫,其中所述环系统含有至少一个环氮原子并且可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子;R5和R6独立地是H、C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基;以及R7是C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基;或具有式I

E的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N

氧化物。7.根据前述权利要求中任一项所述的化合物,其中:X是S或SO2;优选地,X是SO2。8.根据前述权利要求中任一项所述的化合物,其中:R1是乙基或环丙基甲基;优选地,R1是乙基。9.根据前述权利要求中任一项所述的化合物,其中:R2是

CF3、OCF3、

SO2CF3或

CF2CF3;优选地,R2是OCF3、

CF2CF3或

CF3;更优选地,R2是

CF3或

OCF3。
10.根据前述权利要求中任一项所述的化合物,其中:R3选自由以下组成的组:氢;卤素;环丙基;氰基环丙基;三氟乙氧基;

CONCH3(CH2CF3);

N(CH3)COCH2CF3;可被氯、环丙基或三氟甲基单取代的N

连接的吡唑基;C

连接的嘧啶基;可被环丙基、

CHF2、

CH2CHF2、

CH2CF3、

(CH2)

环丙基、

(CH2)
‑1‑
氰基环丙基或三氟甲基单取代的C

连接吡唑基;可被氯、三氟甲基或环丙基单取代的C

连接二氢异噁唑;和可被以下单取代的苯基:氯或氟、环丙基、被氰基取代的环丙基。11.根据前述权利要求中任一项所述的化合物,其中:R4是甲基或乙基;优选地,R4是甲基。12.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,所述化合物由以下表示:具有式I

F的化合物:其中G1是N且G2是CH;或者G1和G2都是CH;R2是C1‑
C6卤代烷基或C1‑
C6卤代烷氧基;优选地,R2是CF3、CF2CF3或OCF3;更优选地,R2是CF3或OCF3;R4是C1‑
C6烷基;优选地,R4是甲基或乙基;更优选地,R4是甲基;以及R3选自由以下组成的组:环丙基;C1‑
C6卤代烷氧基,优选三氟乙氧基;可被氰基环丙基单取代的苯基;C

连接的嘧啶基;可被氯、环丙基或三氟甲基单取代的N

连接的吡唑基;被环丙基、

CHF2、

CH2CHF2、

CH2CF3、

(CH2)

环丙基或

(CH2)

氰...

【专利技术属性】
技术研发人员:V
申请(专利权)人:先正达农作物保护股份公司
类型:发明
国别省市:

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