一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法技术

本发明专利技术提供一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，向焦炉煤气脱硫脱氰废液中加入粉末状活性炭，加热并搅拌，过滤去除焦炉煤气脱硫脱氰废液中的悬浮硫及有色杂质，滤液收集备用，并分析滤液中硫氰酸盐含量；向滤液中加入铜盐，并剧烈搅拌，搅入空气反应，料液颜色由黑变白，并伴有温度上升，之后过滤，并用清水清洗，干燥即得硫氰酸亚铜产品。该方法所制得的硫氰酸亚铜含量均达到98％以上，为工业提供了原料；上述制备方法生产成本低，而且减少了脱硫废液中盐的流失，有着良好的环保效益、社会效益与经济效益。社会效益与经济效益。

【技术实现步骤摘要】
一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法


[0001]本专利技术属于焦化废水的回收处理
，具体涉及一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法。

技术介绍

[0002]焦炉煤气中的硫化氢和氰化氢属于有害的物质，在后续生产过程中对生产设备易产生腐蚀，引起催化剂中毒，会导致大气环境污染并影响人类健康。从上世纪八十年代至今，我国焦炉煤气脱硫脱氰工艺不断进步和发展，新的工艺技术不断地用于工业生产，尤其以湿式氧化法脱硫工艺发展更快，在焦化行业应用极为广泛。目前湿法工艺有HPF法、 FRC法、TH法、改良A.D.A法、栲胶法 (TV法)、PDS法、HPF法等，这些工艺脱硫效果比较明显，但是脱硫过程会发生一些副反应，其主要副产物有硫氰酸盐、硫代硫酸盐、硫酸盐，这些副产物的累积会增加脱硫液的粘度，大大降低脱硫效率，因此，焦化企业会定期排放脱硫废液。目前该废液的主要处理方法为提取硫氰酸铵、硫氰酸钠进行资源化利用或焚烧制酸。、 硫氰酸亚铜是一种优良的无机颜料，可作为船底防污涂料；也用于果树防护；还可作为聚氯乙烯塑料的助燃剂与消烟剂、润滑油及润滑脂的添加剂，还可作为非银盐系感光材料以及有机合成催化剂、反应调节剂及稳定剂等，具有杀菌 ( 防腐 ) 与杀虫活性。从焦炉煤气脱硫脱氰废液中提取硫氰酸亚铜，是资源化处理焦化脱硫废液切实可行的方法。目前国内从焦化脱硫废液中提取硫氰酸铵或钠的主要方法是真空蒸馏浓缩，再分步结晶分别得到硫酸盐和硫氰酸盐产品。这种方法所得到硫氰酸铵纯度较高，含量可以做到98
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99%，但是该提盐过程中必须将硫代硫酸盐氧化成硫酸盐才便于分离，如果有硫代硫酸盐存在，分离难度很大。现有技术制备硫氰酸亚铜是由浓度为30％左右的硫氰酸盐水溶液、浓度为40％左右的铜的硫酸盐或盐酸盐水溶液、浓度为20％左右的氢氧化钠及浓度为20％左右的亚硫酸钠，以摩尔比1∶1∶1∶0.5 经60℃左右，置换反应2.5～5小时，再经过反复水洗除盐而得。这样制得的硫氰酸亚铜所得产品颗粒大小不均匀，亚铜离子少量被氧化成二价铜。ZL200810244329.7 中公布了用35～50％硫氰酸盐水溶液、35～45％铜的硫酸盐及盐酸盐水溶液在SO2或CO保护下置换反应，三者摩尔比为1∶1∶(0.3～0.7)，可得到粒径范围为5～25m、白度70～80％白色粉末。这些方法基本上还是用化工药剂直接合成的，生产成本相对较高。在《燃料与化工》2011年02期上发表《用脱硫废液生产硫氰酸亚铜的方法》报道了用脱硫废液生产硫氰酸亚铜的技术。作者在反应槽中将 CuSO4·
5H2O与脱硫废液混合，CuSO4与脱硫废液中的(NH4)2S2O3、NH4SCN在酸性条件下发生反应生成CuSCN沉淀，同时除去脱硫废液中的 (NH4)2S2O3、NH4SCN等物质。产生的CuSCN悬浮液经厢式压滤机分离得到半成品和处理后的脱硫废液，半成品经回转窑干燥后，再用粉碎机研成粉末，得到成品CuSCN，然后包装销售。处理后的脱硫废液中COD由16万降至1.5 万，送蒸氨工序及生化处理。该办法由于有CuSO4的加入使得处理后的废液无法再回用到前序工艺，而且环境有利于亚铜的氧化，生产控制较难。液混合，CuSO4与脱硫废液中的(NH4)2S2O3、NH4SCN在酸性条件下发生反应生成 CuSCN沉淀，同时除去脱硫废液中的(NH4)2S2O3、NH4SCN等物质。产生的CuSCN悬浮液经厢式压滤机分离得到半成品
和处理后的脱硫废液，半成品经回转窑干燥后，再用粉碎机研成粉末，得到成品CuSCN，然后包装销售。处理后的脱硫废液中COD由16万降至1.5万，送蒸氨工序及生化处理。该办法由于有CuSO4的加入使得处理后的废液无法再回用到前序工艺，而且环境有利于亚铜的氧化，生产控制较难。如何改进工艺，从焦炉煤气脱硫脱氰废液中提取出高纯度硫氰酸亚铜产品，对于变脱硫废液为有效的二次资源，减少环境污染具有十分重要的意义。

技术实现思路

[0003]本专利技术要解决的技术问题是提供一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，解决上述问题。
[0004]为解决上述技术问题，本专利技术提供一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，包括如下步骤：(1)向焦炉煤气脱硫脱氰废液中加入粉末状活性炭，加热并搅拌，过滤去除所述焦炉煤气脱硫脱氰废液中的悬浮硫及有色杂质，滤液收集备用，并分析所述滤液中硫氰酸盐含量；(2)向所述滤液中加入铜盐，并剧烈搅拌，搅入空气反应，料液颜色由黑变白，并伴有温度上升，之后过滤，并用清水清洗，干燥即得硫氰酸亚铜产品。
[0005]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(1)中，所述焦炉煤气脱硫脱氰废液来自于焦炉煤气减法脱除硫化氢、氰化氢所产生的废液，所述废液中含有硫氰酸盐和硫代硫酸盐。
[0006]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(1)中，所述焦炉煤气脱硫脱氰废液与活性炭的重量比为1000g：3～10g。
[0007]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(1)中，所述加热的温度为40～60℃，所述搅拌的时间为20～40min。
[0008]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(2)中，所述滤液中硫氰酸盐含量与所述铜盐的摩尔比为1：1。
[0009]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(2)中，所述铜盐选自碳酸铜、硫酸铜、碳酸氢铜或碱式碳酸铜中的任意一种或多种。
[0010]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(2)中，所述剧烈搅拌是在温度为40℃的条件下保持剧烈搅拌反应3～6h。
[0011]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(2)中，所述清洗的次数为1～3次。
[0012]作为本专利技术所述的利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法的一种优选方案，在步骤(2)中，所述硫氰酸亚铜产品中硫氰酸亚铜含量大于98.5%。
[0013]与现有技术相比，本专利技术提出的一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，其优点为：采用上述方法制备的硫氰酸亚铜含量均达到98％以上，为工业提供了原料；上述制备方法生产成本低，而且减少了脱硫废液中盐的流失，有着良好的环保效益、社会效益与经济效益。
具体实施方式
[0014]本专利技术提供了一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，其原理是：利用焦炉煤气脱硫脱氰废液中含有的硫氰酸盐和硫代硫酸盐，外加剧烈搅拌搅入的空气中的氧气与后面加入的铜盐反应生成黑色的硫氰酸铜，由于硫氰酸铜不稳定，极易在氧气条件下与废液中的硫代硫酸盐反应成白的硫氰酸亚铜。
[0015]为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施方式对本发本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，其特征在于，包括如下步骤：向焦炉煤气脱硫脱氰废液中加入粉末状活性炭，加热并搅拌，过滤去除所述焦炉煤气脱硫脱氰废液中的悬浮硫及有色杂质，滤液收集备用，并分析所述滤液中硫氰酸盐含量；向所述滤液中加入铜盐，并剧烈搅拌，搅入空气反应，料液颜色由黑变白，并伴有温度上升，之后过滤，并用清水清洗，干燥即得硫氰酸亚铜产品。2.根据权利要求1所述的一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述焦炉煤气脱硫脱氰废液来自于焦炉煤气减法脱除硫化氢、氰化氢所产生的废液，所述废液中含有硫氰酸盐和硫代硫酸盐。3.根据权利要求1所述的一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述焦炉煤气脱硫脱氰废液与活性炭的重量比为1000g：3～10g。4.根据权利要求1所述的一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废液制备硫氰酸亚铜的方法，其特征在于：在步骤(1)中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓百策，崔健，周庆，蒋超，
申请(专利权)人：江苏燎原环保科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：