【技术实现步骤摘要】
脱碱精制剂及其制备方法和在干气脱碱性杂质中的应用
[0001]本专利技术涉及干气制乙苯
,是涉及一种脱碱精制剂及其制备方法,以及在深度脱除干气中的杂质(特别是碱性杂质)中的应用。
技术介绍
[0002]干气是指炼厂不能再液化的尾气,主要来源于原油的二次加工过程。炼油企业的干气主要来源于催化裂化气体,一般作为燃料使用。为了充分利用干气中的这部分稀乙烯资源,提高石油资源的利用率,同时解决乙苯/苯乙烯市场紧缺现状,进而开发了干气制乙苯工艺。干气制乙苯一般是在催化剂的作用下,在200℃~500℃反应温度下,使干气中的乙烯及少量丙烯和丁烯等与苯发生烷基化反应,生成乙苯、丙苯、丁苯和多烷基苯等。
[0003]乙苯烷基化催化剂一般采用酸性分子筛,由于干气中杂质较为复杂,特别是存在某些碱性杂质,导致乙苯烷基化催化剂运行周期显著缩短。
[0004]专利CN109574780A公开了一种采用改性活性炭吸附干气中氨方法,由于干气中氨含量不稳定,一般在1~500ppm大幅波动,在氨含量较高时吸附剂极易饱和,导致吸附剂装卸频繁。
[0005]专利CN111450662A公开了一种水洗塔
‑
旋分器
‑
聚结器
‑
吸附塔组合脱氨工艺,水洗液选自工业水或酸性水溶液,吸附剂为无机酸或有机酸负载的成型的活性炭、二氧化硅、氧化铝、成型分子筛和强酸性阳离子交换树脂等。该工艺中,由于水洗精馏塔操作弹性有限,在原料中氨含量大幅波动时,亦难以有效脱除干气中氨,即使后面设置了吸附塔, ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种脱碱精制剂,其特征在于,所述脱碱精制剂由内至外包括填料、硅烷层、改性层和第一活化层,所述改性层所含有的改性基团选自联苯基、二苯醚基或二硫醚基中的至少一种,第一活化层中含有磺酸基和仲胺基。2.按照权利要求1所述的脱碱精制剂,其特征在于,所述硅烷层中,硅醚基与硅碳基的摩尔比为0.8~1.2,硅烷层的厚度为50~300微米。3.按照权利要求1所述的脱碱精制剂,其特征在于,所述改性层中,改性基团含量为0.13~0.27mol/m2,改性层的厚度为40~80微米。4.按照权利要求1所述的脱碱精制剂,其特征在于,所述第一活化层中,磺酸基的含量为0.4~0.8mol/m2,仲胺基的含量为0.16~0.56mol/m2。5.按照权利要求1所述的脱碱精制剂,其特征在于,所述的填料为格栅规整填料或波纹规整填料中的至少一种;所述填料的材质为金属、塑料或陶瓷;(优选地,所述的填料为金属波纹丝网规整填料;进一步优选地,所述填料的比表面积为1000~2600m2/m3,孔隙率为74%~85%)。6.按照权利要求1
‑
5任一所述的脱碱精制剂,其特征在于,所述脱碱精制剂中,在第一活化层外表面还包括第二活化层;进一步优选地,第二活化层中,磺酸基的含量为10~50mmol/m2,仲胺基的含量为16~90mmol/m2,甲氧基的含量为40~270mmol/m2。7.权利要求1
‑
5任一所述的脱碱精制剂的制备方法,包括:(1)填料经硅烷化处理,得到硅烷化填料;(2)用改性剂处理步骤(1)所得的硅烷化填料;(3)用第一活化剂处理步骤(2)所得的填料,得到脱碱精制剂。8.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)硅烷化所用的硅烷化试剂选自苯胺甲基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷中的至少一种。9.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的改性剂包括第一改性组分(第一改性组分选自2,2',5
‑
三氯联苯、2,4,4'
‑
三氯
‑2‑
羟基二苯醚、3,3',5,5'
‑
四氯代二苯基二硫醚中的至少一种,优选为2,4,4'
‑
三氯
‑2‑
羟基二苯醚)、催化剂和溶剂;所述催化剂选自路易斯酸或路易斯碱中的一种,优选为无水氯化锌、无水四氯化锡、无水氯化铝中的至少一种;所述溶剂选自甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯中的至少一种;优选地,按质量份数计,第一改性组分:催化剂:溶剂=(10~20):(20~30):(200~300);进一步优选地,步骤(2)所述改性剂处理为浸泡,改性处理的处理条件如下:液固体积比为1~4,处理温度为30℃~50℃,处理时间为2~4小时。10.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,在用改性剂处理步骤(1)所得的硅烷化填料之后进行改性后处理,得到预活化改性硅烷化填料中间体;其中所述的改性后处理所用的预活化剂为无水甲醇、无水乙醇、无水丙酮中的一种或多种,优选为无水乙醇;优选地,所述的改性后处理为浸泡,改性后处理条件如下:液固体积比为1~4,温度为60℃~80℃,每次处理时间为0.5~1.0小时,处理次数为2~3次,处理后在惰性气氛中于110℃~130℃干燥0.5~1.0小时。11.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的第一活化剂包括
含磺酸基的芳烃(所述的含磺酸基的芳烃优选为3
‑
磺酸苯胺、4
‑
氨基
‑
1,3
‑
苯二磺酸、4
‑
苯胺磺酸中的一种或多种,进一步优选为4
‑
氨基
‑
1,3
‑
苯二磺酸)、催化剂和溶剂;所述催化剂选自路易斯酸或路易斯碱中的一种,优选为无水氯化锌、无水四氯化锡、无水氯化铝中的至少一种;所述溶剂选自甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯中的至少一种;优选地,按质量份数计,含磺酸基的芳烃:催化剂:溶剂=(20~30):(10~20):(200~300);进一步优选地,所述的用第一活化剂处理为浸...
【专利技术属性】
技术研发人员:宋海峰,刘俊涛,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。