碱可溶性组合物、产品、制备方法及应用技术

本发明专利技术提供了一种碱可溶性组合物、产品、制备方法及应用。其中，该碱可溶性组合物包括：碱溶性树脂以及制备碱溶性树脂过程中残留物，残留物包括单体、热引发剂和溶剂，热引发剂的含量为10～50,000ppm。能够解决现有技术中的碱可溶性组合物的后续产品剥离和附着性能差的问题，适用于电路板印刷材料领域。适用于电路板印刷材料领域。

【技术实现步骤摘要】
碱可溶性组合物、产品、制备方法及应用


[0001]本专利技术涉及电路板印刷材料领域，具体而言，涉及一种碱可溶性组合物、产品、制备方法及应用。

技术介绍

[0002]在印刷线路板的制造过程中，通常使用光致抗蚀剂，即光阻干膜进行图形转印。现有技术的光阻干膜通常分为三层，由上至下依次为保护层、中间感光层(感光树脂组合物)和底部支撑层。在使用时，除去保护膜，通过贴膜机将其牢固地贴在处理好的覆铜板上，随后利用紫外或激光光照进行光聚合，即曝光，接着使用碳酸钠溶液显影获得所需的线路图案，该稳定的聚合物线路图可实现阻挡电镀液和蚀刻液的功能。
[0003]在光阻干膜中，中间层感光树脂组合物为核心技术部分，主要有以下原料组成：碱可溶性组合物、烯属光聚合不饱和单体、光引发剂与相关添加剂。而其中重要成分碱可溶性组合物可通过现有行业公知手段合成，可以是溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、活性聚合等方式。在聚合过程中使用的热引发剂和碱可溶性组合物中的单体(包括含酸官能团单体和非酸性单体)不可避免的残留，通过原料混合配胶过程进入光阻干膜中。现有技术中并未公开热引发剂等残留对于产品性能的影响。

技术实现思路

[0004]本专利技术的主要目的在于提供一种碱可溶性组合物、产品、制备方法及应用，以解决现有技术中的碱可溶性组合物的后续产品剥离和附着性能差的问题。
[0005]为了实现上述目的，根据本专利技术的第一个方面，提供了一种碱可溶性组合物，该碱可溶性组合物包括：碱溶性树脂以及制备碱溶性树脂过程中残留物，其中残留物包括单体、热引发剂和溶剂，热引发剂的含量为10～50,000ppm。
[0006]进一步地，碱可溶性组合物中，单体的总残留率为0.01％
‑
15％。
[0007]进一步地，单体包括含酸官能团单体和/或非酸性单体。
[0008]进一步地，碱可溶性组合物的酸值为90～300mgKOH/g。
[0009]进一步地，碱溶性树脂的重均分子量为30,000～200,000。
[0010]为了实现上述目的，根据本专利技术的第二个方面，提供了一种碱可溶性组合物的制备方法，该制备方法包括：将单体和热引发剂溶解于溶剂中，得到混合溶液；加热搅拌部分混合溶液进行反应，获得预聚物；向预聚物中补加剩余混合溶液进一步进行聚合反应，获得聚物溶液；向聚物溶液中补充加入热引发剂，得到碱可溶性组合物。
[0011]进一步地，单体包括含酸官能团单体和非酸性单体，混合溶液中包括15～25份含酸官能团单体、75～85份非酸性单体和0.5～2.0份热引发剂。
[0012]进一步地，混合溶液中的热引发剂与补充加入的热引发剂的质量比为100：(1～100)。
[0013]进一步地，聚合反应的反应温度为75～100℃，聚合反应的反应时间为3～14h。
[0014]进一步地，混合溶液的反应时间为2～4h，反应温度为75～95℃；混合溶液反应结束后，补充加入热引发剂并调整反应温度至85～100℃，继续反应1～10h。
[0015]进一步地，补充加入的热引发剂分次加入聚物溶液中。
[0016]进一步地，含酸官能团单体包括一元羧酸、二元羧酸或酸酐中的一种或多种；一元羧酸包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸；一元羧酸包括马来酸、富马酸或柠康酸酐中的一种或多种；酸酐包括领苯二甲酸酐、马来酸酐、丁烯二酸酐或柠康酸酐中的一种或多种。
[0017]进一步地，非酸性单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯类、(甲基)丙烯酸羟基酯类或苯乙烯系化合物中的一种或多种；(甲基)丙烯酸烷基酯类包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N,N
‑
二甲基(甲基)丙烯酸乙酯、N,N
‑
二乙基(甲基)丙烯酸乙酯、N,N
‑
二乙基(甲基)丙烯酸丙酯、N,N
‑
二甲基(甲基)丙烯酸丁酯、或N,N
‑
二乙基(甲基)丙烯酸丁酯中的一种或多种；(甲基)丙烯酸羟基酯类包括(甲基)丙烯酸
‑2‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯中的一种或多种；苯乙烯系化合物包括苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯腈、或α
‑
甲基苯乙烯中的一种或多种；非酸性单体包括苯乙烯或(甲基)丙烯酸苄基酯；热引发剂包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈。
[0018]为了实现上述目的，根据本专利技术的第三个方面，提供了一种感光树脂组合物，该感光树脂组合物包括碱可溶性组合物、烯属光聚合不饱和单体、光引发剂和添加剂，其中碱可溶性组合物为上述制备方法制备获得的碱可溶性组合物、或上述碱可溶性组合物。
[0019]进一步地，感光树脂组合物的制备方法包括：将40
‑
65wt％碱可溶性组合物、30
‑
57wt％烯属光聚合不饱和单体、0.1
‑
5wt％光引发剂和0.1
‑
5wt％添加剂混合，制备感光树脂组合物；感光树脂组合物溶解于有机溶剂中进行混合，形成感光树脂组合物溶液；有机溶剂包括乙醇、甲苯、丁酮或丙酮中的一种或多种；感光树脂组合物溶液的固含量为35～60％；感光树脂组合物溶液在25℃的粘度为1000
‑
8000mpa.s。
[0020]为了实现上述目的，根据本专利技术的第四个方面，提供了一种光阻干膜，该光阻干膜包括由上至下依次设置的保护层、中间感光层和底部支撑层，中间感光层包括上述感光树脂组合物、或利用上述制备方法制备获得的感光树脂组合物。
[0021]进一步地，保护层与中间感光层的结合力小于中间感光层与底部支撑层的结合力；中间感光层与底部支撑层的结合力小于中间感光层与接触面的结合力；保护层包括聚乙烯薄膜或聚丙烯薄膜；保护层的厚度为10～20μm；底部支撑层包括对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚乙烯醇薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、偏氯乙烯共聚薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚丙烯腈薄膜、苯乙烯共聚物薄膜、聚酰胺薄膜或纤维素衍生物薄膜中的一种或多种；底部支撑层的厚度为5～25μm。
[0022]为了实现上述目的，根据本专利技术的第五个方面，提供了一种上述碱可溶性组合物、制备方法、感光树脂组合物、或光阻干膜，在印刷电路板中的应用。
[0023]应用本专利技术的技术方案，提供了一种热引发剂残留量低的碱可溶性组合物，利用此种碱可溶性组合物制备光阻干膜产品，有利于改善后续产品在使用中的剥离和附着问题，利用此种碱可溶性组合物制备的感光树脂组合物和光阻干膜，解析附着性能强、剥离性能优异、出油风险较低，有利于在电路板印刷等领域中发挥更好的使用效果。
具体实施方式
[0024]需要说明的是本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种碱可溶性组合物，其特征在于，所述碱可溶性组合物包括：碱溶性树脂以及制备所述碱溶性树脂过程中残留物，其中所述残留物包括单体、热引发剂和溶剂，所述热引发剂的含量为10～50,000ppm；所述碱可溶性组合物中，所述单体的总残留率为0.01％
‑
15％。2.根据权利要求1所述的碱可溶性组合物，所述热引发剂的含量为50～8000ppm。3.一种碱可溶性组合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将单体和热引发剂溶解于溶剂中，得到混合溶液；加热搅拌部分所述混合溶液进行聚合反应，获得预聚物；向所述预聚物中补加剩余所述混合溶液进一步进行聚合反应，获得聚物溶液；向所述聚物溶液中补充加入所述热引发剂，得到所述碱可溶性组合物；部分所述混合溶液占所述混合溶液的体积的20％～60％。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述单体包括含酸官能团单体和非酸性单体，所述混合溶液中包括15～25份所述含酸官能团单体、75～85份所述非酸性单体和0.5～2.0份所述热引发剂。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶液中的热引发剂与补充加入的所述热引发剂的质量比为100：(1～100)。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的反应温度为75～100℃，所述聚合反应的反应时间为3～14h。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶液的反应时间为2～4h，反应温度为75～95℃；所述混合溶液反应结束后，补充加入所述热引发剂并调整反应温度至85～100℃，继续反应1～10h。8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述含酸官能团单体包括一元羧酸、二元羧酸或酸酐中的一种或多种；所述非酸性单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯类、(甲基)丙烯酸羟基酯类或苯乙烯系化合物中的一种或多种；所述热引发剂包括过氧化苯甲酰和/或偶氮二异丁腈。9.一种感光树脂组合物，其特征在于，所述感光树脂组合物包括碱可溶性组合物、烯属光聚合不饱和单体、光引发剂和添加剂，...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱薛妍，韩传龙，李伟杰，陈涛，
申请(专利权)人：杭州福斯特电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：