基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物热激发延迟荧光材料制造技术

本发明专利技术提供了一种基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物热激发延迟荧光材料，其为以带有吖啶类取代基苯乙烯和带有苯基三嗪类取代基苯乙烯为单体聚合得到的聚合物。该材料能够缩小三线态能量差(ΔE

【技术实现步骤摘要】
基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物热激发延迟荧光材料


[0001]本专利技术属于电致发光
，具体涉及一种非共轭聚合物热激发延迟荧光材 料。

技术介绍

[0002]近年来，由于有机电致发光二极管(OLEDs)显示屏具有较高的功率效率、色彩 还原度高、能够实现柔性显示等优点，受到了广泛的关注。其中，为了提高OLEDs 的效率，热激发延迟荧光(TADF)材料的研究最为广泛，该类材料的设计机理在于 使用给体和受体构建电荷转移激发态体系，当给体和受体具有较大扭转角时，HOMO 和LUMO轨道几乎完全分离，导致小的单线态
‑
三线态能极差，从而获得高效的TADF 特性。此外，由于聚合物材料因其制备成本低廉、易溶液加工、优良的柔性和延展性 及可通过结构设计和适宜的合成战略来调节电子性能等优点而备受关注。
[0003]而大多数具有电荷转移(CT)特征的发光聚合物都是基于共轭D
‑
A结构和通过键 电荷转移(TBCT)发射，虽然可以调节其发光颜色和激发态能级，但是会发生很大 的红移不利于调控发射光颜色，且ΔE
ST
和PLQY之间存在矛盾。
[0004]所以，需要研发设计强电荷转移，小的ΔE
ST
和高PLQY的聚合物空间电荷转移 (TSCT)TADF发光材料是一个有效的途径。

技术实现思路

[0005]为了解决上述问题，本专利技术提供了一种基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非 共轭聚合物热激发延迟荧光材料，其是以苯基吖啶类基团为传输电荷给体，以苯基三 嗪类基团为传输电荷受体的非共轭聚合物，形成空间电荷转移，以实现较小的三线态 能量差(ΔE
ST
)，提高了荧光量子产率(PLQY)，避免发生红移，提高发光质量和综 合性能。通过带有吖啶类取代基苯乙烯以及苯基三嗪类取代基苯乙烯聚合得到，制备 方法容易进行，从而完成本专利技术。
[0006]本专利技术第一方面提供的基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物热 激发延迟荧光材料，其为以带有吖啶类取代基苯乙烯和带有苯基三嗪类取代基苯乙烯 为单体聚合得到的聚合物。
[0007]本专利技术第二方面提供了所述基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合 物的制备方法，所述方法通过带有吖啶类取代基苯乙烯以及苯基三嗪类取代基苯乙烯 的单体加成聚合进行制备。所述方法具体包括以下步骤：
[0008]步骤1、制备带有吖啶类取代基苯乙烯；
[0009]步骤2、制备带有苯基三嗪类取代基苯乙烯；
[0010]步骤3、将带有吖啶类取代基苯乙烯和带有苯基三嗪类取代基苯乙烯加入到溶剂 中，加热反应，得到基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物。
◆
曲线表示基于PVP
‑
0.97DMAC
‑
0.03DPhTz的器件，用曲线表示基于 PVP
‑
0.92DMAC
‑
0.08DPhTz的器件，用曲线表示基于PVP
‑
0.83DMAC
‑
0.17DPhTz的 器件；
[0026]图12示出本专利技术实施例4制备的蓝绿光TADF器件的亮度
‑
电流效率关系曲线如 图，用
◆
曲线表示基于PVP
‑
0.97DMAC
‑
0.03DPhTz的器件，用曲线表示基于 PVP
‑
0.92DMAC
‑
0.08DPhTz的器件，用曲线表示基于PVP
‑
0.83DMAC
‑
0.17DPhTz的 器件；
[0027]图13示出本专利技术实施例4制备的蓝绿光TADF器件的亮度
‑
功率效率关系曲线如 图，用
◆
曲线表示基于PVP
‑
0.97DMAC
‑
0.03DPhTz的器件，用曲线表示基于 PVP
‑
0.92DMAC
‑
0.08DPhTz的器件，用曲线表示基于PVP
‑
0.83DMAC
‑
0.17DPhTz的 器件；
[0028]图14示出本专利技术实施例4制备的蓝绿光TADF器件的亮度
‑
外量子效率关系曲线如 图，用
◆
曲线表示基于PVP
‑
0.97DMAC
‑
0.03DPhTz的器件，用曲线表示基于 PVP
‑
0.92DMAC
‑
0.08DPhTz的器件，用曲线表示基于PVP
‑
0.83DMAC
‑
0.17DPhTz的 器件；
[0029]图15示出本专利技术实施例4制备的蓝绿光TADF器件的电致发光曲线如图，用
◆
曲线 表示基于PVP
‑
0.97DMAC
‑
0.03DPhTz的器件，用曲线表示基于 PVP
‑
0.92DMAC
‑
0.08DPhTz的器件，用曲线表示基于PVP
‑
0.83DMAC
‑
0.17DPhTz的 器件；
[0030]图16示出本专利技术实施例5合成的PVP
‑
0.95DMAC
‑
0.05PhTzTPPO紫外荧光光谱谱 图,其中用
■
曲线表示PVP
‑
0.95DMAC
‑
0.05PhTzTPPO的紫外吸收光谱图，用
●
曲线表示 PVP
‑
0.95DMAC
‑
0.05PhTzTPPO的荧光发射光谱图；
[0031]图17示出本专利技术实施例5合成的PVP
‑
0.95DMAC
‑
0.05PhTzTPPO的热重分析谱图；
[0032]图18示出本专利技术实施例6合成的PVP
‑
0.90DMAC
‑
0.10PhTzTPPO紫外荧光光谱谱 图,其中用
■
曲线表示PVP
‑
0.90DMAC
‑
0.10PhTzTPPO的紫外吸收光谱图，用
●
曲线表示 PVP
‑
0.90DMAC
‑
0.10PhTzTPPO的荧光发射光谱图；
[0033]图19示出本专利技术实施例6合成的PVP
‑
0.90DMAC
‑
0.10PhTzTPPO的热重分析谱图；
[0034]图20示出本专利技术实施例7合成的的PVP
‑
0.83DMAC
‑
0.17PhTzTPPO紫外荧光光谱 谱图,其中用
■
曲线表示的PVP
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物热激发延迟荧光材料，其为以带有吖啶类取代基苯乙烯和带有苯基三嗪类取代基苯乙烯为单体聚合得到的聚合物。2.根据权利要求1所述的热激发延迟荧光材料，其特征在于，所述带有吖啶类取代基苯乙烯选自对位吖啶类取代基苯乙烯或间位吖啶类取代基苯乙烯，优选为对位吖啶类取代基苯乙烯；所述吖啶类取代基选自N
‑
9,9
‑
二烷基
‑
吖啶基，具体结构如式(1
‑
1)所示，R1、R2各自独立地选自含碳数为C1‑
C8的烷基，3.根据权利要求1所述的热激发延迟荧光材料，其特征在于，所述带有苯基三嗪类取代基苯乙烯对位苯基三嗪类取代基苯乙烯或间位苯基三嗪类取代基苯乙烯，优选为对位苯基三嗪类取代基苯乙烯；所述苯基三嗪类取代基选自具有式(1
‑
2)或式(1
‑
3)结构的取代基；其中，R3、R4各自独立地选自氢或含碳数为C1‑
C8的烷基，4.根据权利要求1所述的热激发延迟荧光材料，其特征在于，所述聚合物包含以下结构单元：
其中，R1、R2各自独立地选自含碳数为C1‑
C8的烷基；R3、R4各自独立地选自氢或含碳数为C1‑
C8的烷基；R5为苯基或4
‑
二苯基膦氧基
‑
苯基；a和b比为(70
‑
110):(3
‑
30)。5.根据权利要求1所述的热激发延迟荧光材料，其特征在于，所述聚合物包含以下结构单元：其中，a和b比为(70
‑
110):(3
‑
30)，优选为(75
‑
105):(3
‑
25)。6.一种基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述方法具体包括以下步骤：步骤1、制备带有吖啶类取代基苯乙烯；步骤2、制备带有苯基三嗪类取代基苯乙烯；步骤3、将带有吖啶类取代基苯乙烯和带有苯基三嗪类取代基苯乙烯加入到溶剂中，加热反应，得到基于苯基吖啶类和苯基三嗪类取代基的非共轭聚合物。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤1中，将一卤代苯乙烯和9,9
‑
二烷基吖啶加入到溶剂中，在保护气氛中，催化剂存在下，加热反应制备得到所述带有吖啶类取代基苯乙烯。8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤2中，将乙烯基苯硼酸频呢醇酯或乙烯基苯硼酸、苯基卤代三嗪类化合物加入到溶剂中，在催化剂存在下，加热反应，制备得到带有苯基三嗪类取代基苯乙烯。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤2中，所述乙烯基苯硼酸频呢醇酯选自4
‑
乙烯基苯硼酸频呢醇酯或3
‑
乙烯基苯硼酸频呢醇酯，优选为4
‑
乙烯基苯硼酸频呢醇酯；所述苯基卤代三嗪类化合物选自2,4
‑
二卤代
‑6‑
苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪、2,4
‑
二卤代
...

【专利技术属性】
技术研发人员：许辉，辛颖，段春波，陈硕，张静，
申请(专利权)人：黑龙江大学，
类型：发明
国别省市：