电荷输送性化合物、电荷输送性材料、电荷输送性清漆、电荷输送性薄膜及有机电致发光元件制造技术

通过在电荷输送性薄膜中使用包含在被具有芳香环或杂环的氨基取代的芴衍生物的９位上连接着高分子主链的聚合物的电荷输送性化合物，例如，上述式（１）所示的化合物，可以实现有机ＥＬ元件的低电压化、高辉度化、超寿命化及无缺陷化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为电荷输送性材料有用的新型胺化合物、使用这种胺化合物的电荷输送性有机材料、电荷输送性清漆、电荷输送性薄膜及有机电致发光(以下简称有机EL)元件。
技术介绍
作为有机EL元件，例如1987年伊士曼柯达公司的Tang等报告了在小于等于10V的驱动电压下显示1000cd/m2左右特性的有机电致发光元件(例如，参照非专利文献1)。Tang等为了提高元件的发光效率，进行电极与有机化合物的最优化，制作了使用芳香族胺系化合物作为空穴输送层、使用8-羟基喹啉的铝络合物作为电子输送性发光层的有机电致发光元件。作为空穴输送性材料，已知芳香族二胺衍生物(例如，参照专利文献1、2和3)、含有芳香族胺的高分子等(例如，参照专利文献4和5)。作为具体例，可举出四苯基联苯二胺(TPD)、N-苯基咔唑及4，4′-联苯(NPB)。然而，这些材料的玻璃化转变温度是60℃～95℃，由于元件驱动时的焦耳热等而结晶化，这成为引起元件劣化的原因。因此，需要具有高玻璃化转变温度、稳定的材料。为了提高玻璃化转变温度也有时使用高分子材料，作为这样的高分子材料，例如已知聚乙烯咔唑等高分子材料。然而，使用聚乙烯咔唑等高分子材料的元件，有元件的驱动电压高，而且寿命特性差的问题。因此，期望能实现元件驱动电压的降低，同时可改善驱动寿命的高分子材料。非专利文献1Appl.Phys.Lett.，51卷，913页，1987年专利文献1特开平8-20771号公报专利文献2特开平8-40995号公报专利文献3特开平8-40997号公报专利文献4特开平11-283750号公报专利文献5特开2000-36390号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述状况而完成的研究，其目的在于提供具有优异电荷输送性和高玻璃化转变温度的电荷输送性化合物及含有这种化合物的电荷输送性材料、电荷输送性清漆、电荷输送性薄膜、以及具有该薄膜的有机EL元件。本专利技术者为了达到上述目的潜心进行研究的结果，发现在被具有芳香环或杂环的氨基取代的芴衍生物的9位上连接着高分子主链的聚合物构成的电荷输送性化合物具有优异的电荷输送性和高玻璃化转变温度，同时发现通过用作电荷输送性薄膜，可提高元件的低电压驱动及长寿命化。即，本专利技术提供下述～的专利技术。电荷输送性化合物，其包含在被具有芳香环或杂环的氨基取代的芴衍生物的9位上连接着高分子主链的聚合物。上述的电荷输送性化合物，其中数均分子量是1000～1000000。上述或的电荷输送性化合物，其中所述聚合物是下述式(1)的结构。 (式中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4表示可以相同也可以彼此不同的取代或未取代的芳香环或杂环，Ar1与Ar2及Ar3与Ar4可以分别结合形成环。R1及R2表示可以具有取代基的2价有机基团，R3表示两端具有氧原子或氮原子的可以具有取代基的2价有机基团)。上述或的电荷输送性化合物，其中所述聚合物是下述式(2)的结构。 (式中，Ar5、Ar6、Ar7和Ar8表示可以相同也可以彼此不同的取代或未取代的芳香环或杂环基，Ar5与Ar6及Ar7与Ar8可以分别结合形成环。R4表示可以具有取代基的2价有机基团)。含有上述～任何一项的电荷输送性化合物及电子接受性化合物的电荷输送性有机材料。上述的电荷输送性有机材料，其中所述电子接受性化合物含有下述式(3)所示的化合物。 (式中，Ar9、Ar10及Ar11表示可以相同也可以彼此不同的取代或未取代的芳香族基团，R-表示阴离子种)。含有上述～任何一项的电荷输送性化合物的电荷输送性清漆。使用上述的电荷输送性清漆制作的电荷输送性薄膜。具有上述的电荷输送性薄膜的有机电致发光元件。上述的有机电致发光元件，其中所述电荷输送性薄膜是空穴输送层。上述的有机电致发光元件，其中所述电荷输送性薄膜是空穴注入层。上述的有机电致发光元件，其中所述电荷输送性薄膜是电子输送层。上述的有机电致发光元件，其中所述电荷输送性薄膜是电子注入层。根据本专利技术，可容易地制得能实现低电压化、高辉度化、超寿命化及无缺陷化的有机电致发光元件。本专利技术的有机电致发光元件，例如，适合用作显示设备等的显示器等。附图说明图1是表示本专利技术第1实施方案所涉及的有机电致发光元件的截面示意图。图2是表示本专利技术第2实施方案所涉及的有机电致发光元件的截面示意图。图3是表示本专利技术第3实施方案所涉及的有机电致发光元件的截面示意图。符号说明1A、1B、1C有机电致发光元件2基板3阳极4空穴输送层5发光层6阴极7电子注入层8空穴注入层具体实施方式以下，对本专利技术更详细地进行说明。本专利技术所涉及的电荷输送性化合物，是在被具有芳香环或杂环的氨基取代的芴衍生物的9位上连接着高分子主链的聚合物。这里所谓电荷输送性是与导电性同一个意思，意味着空穴输送性、电子输送性、空穴及电子的两电荷输送性的任何一种。该聚合物多数都具有大于等于100℃的玻璃化转变温度，有机EL元件的耐热性大幅度地得到改善。本专利技术中使用的该聚合物的玻璃化转变温度特别优选大于等于120℃。此外，上述聚合物可以是只由单一的重复单元构成的聚合物，但为了改善玻璃化转变温度、其他的EL特性，也可以是包含其他重复单元的共聚物。再者，也可以将2种或多种上述聚合物混合使用。作为上述聚合物的数均分子量没有特别限定，但如果考虑对溶剂的溶解性，优选1000～1000000，特别优选1000～100000。再者，数均分子量是采用凝胶渗透色谱法测的测定值。作为上述聚合物的具体结构，可举出上述式(1)表示的结构。式(1)中，Ar1、Ar2、Ar3及Ar4没有特别限定，是苯基、萘基、蒽基、吡啶基、三嗪基、吡嗪基、喹喔啉基、噻吩基、联苯基等，这些基团可以具有取代基。作为取代基没有特别限制，可举出卤原子，甲基、乙基等C1-6的烷基，乙烯基等链烯基，甲氧羰基、乙氧羰基等C1-6的烷氧羰基，甲氧基、乙氧基等C1-6的烷氧基，苯氧基、苄氧基等芳氧基，二乙基氨基、二异丙基氨基等二烷基氨基。R1及R2没有特别限定，可举出2价的苯、烷、芳烷等。R3只要是两端具有氧原子或氮原子的2价有机基团则没有特别限定，例如可举出两端是烷氧基、苯氧基、酯基、酰氨基、亚氨基的2价有机基团。作为式(1)所示化合物的具体例，以下示出了式(4)～(9)的化合物，但并不限于这些化合物。 上述式(1)所示的聚合物，例如可以由下述式(10)所示的单体合成。即，通过使下述式(10)的单体与有机卤素化合物反应，可以制得上述式(1)的聚合物。式(10)中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、R1及R2的取代基的具体例，可举出与上述基团相同的取代基。 (式中，Ar1、Ar2、Ar3及Ar4表示可以相同也可以彼此不同的取代或未取代的芳香环或杂环，Ar1与Ar2及Ar3与Ar4可以分别结合形成环。R1和R2表示可以具有取代基的2价有机基团，X表示羟基或氨基)。另外，作为上述聚合物，也可以举出上述式(2)所示结构的聚合物。式(2)中Ar5、Ar6、Ar7及Ar8的取代基的具体例，可举出前述的例子。R4没有特别限定，可举出2价的烷等。作为上述式(2)所示化合物的具体例，以下示出式(11)～(12)的化合物，但并不限于这些。 上述式(2)所示的聚合物，例如可以采用以下原料及反应式合成。 本专利技术的电本文档来自技高网...

【技术保护点】
电荷输送性化合物，其包含在被具有芳香环或杂环的氨基取代的芴衍生物的９位上连接着高分子主链的聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山田智久，吉本卓司，小野豪，
申请(专利权)人：日产化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]